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电子废物固废检测中重金属及有害物质的检测标准

三方检测单位 2018-06-06

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电子废物作为含复杂成分的危险固废,承载着铅、镉、汞等重金属及多溴联苯醚、邻苯二甲酸酯等有害物质,若处置不当易渗入土壤、水源,引发环境风险与健康威胁。科学的检测标准是规范电子废物管理、防范污染的核心依据。本文围绕电子废物固废中重金属及有害物质的检测标准,梳理核心体系、具体要求及实践要点,为检测工作提供参考。

电子废物固废检测的核心标准框架

国内电子废物检测主要依托两大基础标准:《电子废物污染控制标准》(GB 18485-2014)明确了收集、拆解、处置全流程的污染控制要求,涵盖重金属与有害物质的排放限值;《电子电气产品中限用物质的限量要求》(GB/T 26125-2011)对应欧盟RoHS指令,直接规定6项限用物质的限量。国际层面,欧盟WEEE指令(2012/19/EU)要求成员国建立回收体系,其检测要求与RoHS衔接;美国RCRA法案将电子废物纳入危险废物,规定铅、汞等物质的检测方法。行业标准如《电子电气产品拆解指南》(SJ/T 11364-2006)则为样品拆分提供操作规范。

常见重金属的检测标准与要求

铅是电子废物中最普遍的重金属,检测依据《电子电气产品中某些物质的测定 第1部分:铅、镉、汞、铬、溴的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法》(GB/T 39560.1-2020),适用于塑料、金属、陶瓷等材质,检测下限0.1mg/kg。镉的检测常用《电子电气产品中某些物质的测定 第2部分:镉的测定 火焰原子吸收光谱法》(GB/T 39560.2-2020),针对金属材质,检测限达0.01mg/kg,且镉的限量(100mg/kg)远严于其他重金属。

汞的检测参考《电子电气产品中汞的测定 原子荧光光谱法》(GB/T 26127-2010),利用汞的挥发性,通过原子荧光光谱仪测定,适用于电池、荧光灯管等元件。六价铬需用《电子电气产品中六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法》(GB/T 26126-2010),通过显色反应后分光光度计检测,检测限0.05mg/kg,需注意区分总铬与六价铬的差异——仅六价铬具有毒性,检测需针对性处理。

有机有害物质的检测标准细节

多溴联苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)是典型的溴代阻燃剂,广泛存在于电路板、塑料外壳中,检测依据GB/T 26125-2011的气相色谱-质谱联用法(GC-MS),限量均为1000mg/kg(均质材料计)。邻苯二甲酸酯类(DEHP、DBP、BBP)作为塑料增塑剂,检测用《电子电气产品中邻苯二甲酸酯的测定 气相色谱-质谱联用法》(GB/T 29786-2013),单种物质限量1000mg/kg,需注意样品前处理需用正己烷等溶剂提取,避免增塑剂污染。

挥发性有机物(VOCs)如苯、甲苯常用于胶粘剂、涂料,检测参考《电子电气产品中挥发性有机物的测定 气相色谱法》(GB/T 37840-2019),通过顶空进样或溶剂萃取后气相色谱分析,适用于电子设备外壳、包装材料等部件。需注意VOCs的检测需在密闭环境中进行,避免样品中挥发性成分流失。

检测方法的选择与验证要点

重金属检测常用原子吸收光谱法(AAS)与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES):AAS适用于单元素定量,对应GB/T 17139-1997(虽为土壤标准,但电子废物消解后可参考);ICP-OES可同时测多种元素,效率更高,对应GB/T 39560.1-2020。有机物质检测核心是GC-MS,可同时定性定量,对应GB/T 26125-2011、GB/T 29786-2013等标准。

方法验证需遵循《合格评定 化学分析方法确认和验证指南》(GB/T 27417-2017),验证指标包括线性范围(如AAS测铅的线性范围0.5-5mg/L)、检测限(需低于标准限量的1/10)、回收率(如消解方法的回收率需在80%-120%之间)、精密度(相对标准偏差RSD≤10%)。例如,用GC-MS测PBB时,需用标准物质配制校准曲线,确保峰面积与浓度的线性关系R²≥0.995。

样品前处理的规范操作

电子废物成分复杂,前处理需遵循“均质材料”原则——先拆解为单一材质(如塑料外壳、金属引脚、玻璃屏幕),再进行处理。塑料材质常用酸消解,参考《电子电气产品中有害物质检测 样品拆分通用要求》(GB/T 23942-2009):将样品粉碎至粒径≤2mm,用硝酸-盐酸(3:1)混合酸加热消解,直至溶液澄清。金属材质用微波消解,对应GB/T 21198.1-2007:将样品剪成小块,加入硝酸-氢氟酸混合酸,微波加热至180℃,消解后赶酸至近干,定容至25mL。

电路板等复杂材质需先拆解:用螺丝刀取下螺丝,分离塑料外壳与电路板,再将电路板上的元件(如电容、电阻)拆下,分别处理。前处理需避免交叉污染——使用一次性塑料杯或石英坩埚,试剂需用优级纯,消解设备需用硝酸浸泡清洗。例如,处理含铅的焊锡时,需单独消解,避免污染其他样品。

合规判定的关键原则

合规判定需基于“均质材料”检测结果:若某均质材料中镉含量为80mg/kg(≤100mg/kg),铅含量为900mg/kg(≤1000mg/kg),则该材料合规;若铅含量为1200mg/kg,则需进一步处理(如拆解回收金属)。GB/T 26125-2011明确,“均质材料”指无法用机械方法拆分的单一材质,如塑料中的添加剂需与塑料视为同一均质材料。

处理过程中的排放需符合环境标准:《废弃电器电子产品处理污染控制技术规范》(HJ 527-2010)要求,拆解废水需符合GB 8978《污水综合排放标准》(铅≤1.0mg/L,镉≤0.1mg/L),废气需符合GB 16297《大气污染物综合排放标准》(铅及其化合物≤0.7mg/m³)。需注意,出口电子废物需满足目的国标准,如欧盟要求电子废物需符合WEEE指令的“生产者责任延伸”原则,检测报告需由认可机构出具。

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