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石油化工码头VOCs排放检测装卸作业检测规范

三方检测单位 2018-06-09

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石油化工码头作为油品及化工原料中转的核心节点,装卸作业过程中VOCs(挥发性有机物)无组织排放是大气污染的重要来源之一。准确、规范的VOCs排放检测是管控污染、满足环保法规的基础,但当前部分码头存在检测方法不统一、点位设置不合理等问题。本文结合行业实际与标准要求,从检测前准备、点位布局、方法选择、质量控制等维度,系统梳理石油化工码头装卸作业VOCs排放检测的关键规范,为企业合规运营提供实操指引。

装卸作业VOCs排放的来源与特性

石油化工码头装卸作业的VOCs排放主要来自三个环节:一是物料传输中的挥发,如顶部装卸时油品溅落形成的油雾挥发,底部装卸时管线内物料的静态挥发;二是设备与管线的泄漏,包括鹤管密封件老化、法兰连接处未拧紧、阀门填料函破损等;三是槽车与码头的连接间隙,如槽车顶部开口未完全密封时的蒸汽泄漏。

这些VOCs的组分复杂,以烷烃(如丙烷、丁烷)、芳烃(如苯、甲苯)为主,部分化工原料装卸还会涉及氯代烃、醇类等特征污染物。例如,汽油装卸过程中苯的含量可达VOCs总量的5%-10%,而柴油装卸则以烷烃为主,芳烃占比不足3%。

装卸方式的差异也会显著影响VOCs排放量:顶部装卸因物料直接暴露在空气中,排放量通常是底部装卸的3-5倍;底部装卸通过密闭管线传输,仅在鹤管与槽车连接时可能出现少量泄漏,但如果密封件失效,排放量也会大幅增加。

了解这些来源与特性,是制定科学检测方案的基础——比如针对顶部装卸鹤管,需重点检测鹤管口的挥发排放;针对底部装卸,需聚焦密封连接处的泄漏。

检测前的基础准备要求

资料收集是检测前的核心准备工作之一,企业需提前整理码头的平面布局图,标注装卸泊位、鹤管位置、管线走向等关键信息;同时收集装卸工艺流程图,明确物料传输的路径(如从储罐到鹤管的管线顺序)、装卸方式(顶部/底部)、泵的位置等。

物料的MSDS(物质安全数据表)不可或缺,从中可获取物料的沸点、闪点、VOCs组分等信息——比如某化工原料的沸点为30℃,说明其挥发性极强,检测时需选择响应速度快的仪器。历史检测数据能帮助识别高排放点位,例如某码头去年检测发现3号鹤管的VOCs浓度是其他鹤管的2倍,今年需重点关注该点位。

人员要求方面,检测人员需持有环境监测资格证书,且熟悉码头装卸作业流程——比如知道“鹤管对位”是指鹤管插入槽车的操作,此时是VOCs排放的高峰期,检测需避开操作中的人员干扰。

设备准备需提前24小时完成:校准便携式仪器(如PID检测器用异丁烯标准气体校准,误差≤±5%);检查气相色谱仪的色谱柱是否老化,采样管的聚四氟乙烯管是否有破损;准备充足的耗材,如玻璃纤维滤膜(用于过滤颗粒物,避免堵塞采样管)、密封袋(用于保存吸附管)。

检测点位的科学布局规范

点位设置需遵循GB 31570《石油炼制工业污染物排放标准》、HJ 942《排污单位环境管理台账及排污许可证执行报告技术规范 石化工业》等标准,核心原则是“覆盖主要排放源、代表区域特征”。

厂界无组织排放监测的点位:在主导风向下风向设3-5个监控点,上风向设1个背景点(需远离码头排放源≥50米),监控点与背景点的连线需垂直于主导风向。例如,某码头主导风向为东南风,背景点设在码头西北侧的空旷区域,监控点设在东南侧的厂界围栏处。

作业区域内的点位:顶部装卸鹤管的点位设在鹤管口正上方1.5-2米处,与鹤管中心轴线重合——此处是油品挥发的核心区域,能准确反映顶部装卸的排放强度;底部装卸时,点位设在鹤管与槽车连接的密封法兰外侧10厘米处,监测密封失效的泄漏量。

管线与阀门的泄漏点位:按照LDAR(泄漏检测与修复)标准,每间隔1米设置一个检测点,重点检查丝扣连接、垫片密封处(如闸阀的填料函);装卸栈桥的点位设在围栏外侧1米、高度1.2米处,监测栈桥周边的无组织排放。

需避免的误区:部分码头将点位设在鹤管下方的地面,这会导致数据偏低——因为VOCs比重比空气小,会向上扩散,地面点位无法捕捉到核心排放。

检测方法的选择与应用规范

定性检测(识别VOCs存在)优先选择便携式PID或FID检测器:PID(光离子化检测器)响应速度快(≤1秒),适合实时筛查高排放点位;FID(火焰离子化检测器)对烃类物质的响应更准确,适合检测汽油、柴油等烃类物料的VOCs。

定量检测(获取准确浓度)需用实验室分析方法:气相色谱-质谱联用法(GC-MS)可分析VOCs的具体组分(如苯、甲苯、二甲苯),检出限低至0.1μg/m³;气相色谱法(GC-FID)适合检测总烃(THC)和非甲烷总烃(NMHC),符合HJ 604《环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 直接进样-气相色谱法》要求。

不同场景的方法选择:日常巡检用PID检测器(便携、快速),合规性检测需用GC-MS或GC-FID(满足标准要求);对于苯等有毒有害组分,必须用GC-MS检测(PID无法区分苯与其他芳烃)。

需注意的细节:检测液化烃(如 propane)时,因物料低温(-42℃),需选择耐低温的FID检测器(工作温度≥-20℃),避免仪器因低温失效。

检测过程中的操作规范

采样操作需严格遵循仪器说明书:便携式仪器采样时,采样头需与风向垂直(避免气流将VOCs吹离采样口),停留10-15秒读取稳定值;如果是连续监测,需设置1分钟的平均时间(避免瞬时波动影响数据)。

实验室采样时,吸附管的采样流量需控制在0.2-0.5L/min,采样时间20-30分钟——流量过大可能导致吸附管过载,无法准确捕捉低浓度VOCs;采样后立即用密封帽封闭吸附管两端,放入密封袋(内装干燥剂),4小时内送实验室分析(避免VOCs脱附)。

作业配合方面,需提前与码头调度沟通,选择“稳定装卸阶段”检测——即泵启动后15分钟,物料流量稳定(如汽油装卸流量为50m³/h),此时VOCs排放稳定,数据更具代表性;避免在“鹤管对位”“槽车启封”等操作时检测,因为人员走动会干扰气流,导致数据偏差。

安全操作不可忽视:VOCs易燃易爆,检测时需远离火源(如码头的消防栓、泵的电机),设置“禁止烟火”警示标志;操作人员需穿戴防静电服、防毒面具(如果物料含苯),避免皮肤接触VOCs。

检测数据的质量控制要点

仪器校准是数据准确的基础:检测前用标准气体校准(如FID用甲烷标准气体,浓度为100ppm),校准后需做“零点检查”(用清洁空气吹扫仪器,读数≤0.1ppm);检测过程中每2小时校准一次,避免仪器漂移。

平行样与空白样:每个点位做2个平行样,相对偏差≤10%(如第一个样浓度为120ppm,第二个样为115ppm,相对偏差4.2%,符合要求);空白样采集环境空气(如背景点的空气),检测后扣除空白值——例如空白样浓度为5ppm,监控点浓度为100ppm,实际排放浓度为95ppm。

数据记录需完整:实时记录检测时间、温度(℃)、湿度(%RH)、风向(如北风)、风速(如2m/s)——这些因素会影响VOCs的扩散,例如风速≥5m/s时,VOCs会快速扩散,浓度会偏低,需在报告中注明。

异常数据处理:如果某点位数据为300ppm(远超历史值100ppm),需检查仪器是否故障(如PID检测器的灯寿命到期),点位是否受干扰(如附近有槽车正在启封);确认无误后重新采样,若数据仍异常,需扩大检测范围(如检查该鹤管的密封件是否破损)。

特殊装卸场景的检测补充规范

低温物料装卸(如液化烃):低温物料挥发快,检测点位需靠近卸料口(如液化丙烷的卸料口),仪器需适应低温环境(如PID检测器的工作温度范围为-10℃~50℃);因低温下VOCs会凝结成液滴,采样管需加热(如加热至40℃),避免液滴堵塞采样管。

多物料混装码头:不同物料的VOCs组分不同,需分别检测——比如汽油(含苯、甲苯)与柴油(含烷烃)的装卸泊位,需用不同的检测方法:汽油用GC-MS检测苯系物,柴油用FID检测总烃。

密闭收集系统的检测:需检测集气罩的捕集率(罩口风速≥0.5m/s)和排气管的出口浓度(符合GB 16297《大气污染物综合排放标准》);例如,某码头的集气罩罩口风速为0.6m/s,排气管出口浓度为80mg/m³(标准限值为120mg/m³),说明收集系统有效。

夜间装卸的检测:夜间温度低,VOCs挥发量减少,但码头的照明条件差,需用带照明功能的便携式仪器,避免点位设置错误(如将点位设在槽车的尾部,而非鹤管处)。

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