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动力电池性能测试中化成工艺对初始性能测试结果的影响

三方检测单位 2020-10-19

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化成工艺是动力电池从“组件”到“功能电池”的关键激活步骤,其通过控制电流、电压、温度等参数,引导电池内部正负极形成稳定的固体电解质界面(SEI膜),同时激活活性物质。而初始性能测试(如初始容量、直流内阻、电压一致性等)是评价动力电池出厂品质的核心指标,化成工艺的微小波动都可能导致这些测试结果出现偏差。本文将从化成工艺的核心参数出发,详细分析其对动力电池初始性能测试结果的具体影响,为工艺优化与测试结果解读提供参考。

化成电流密度对初始容量测试的影响

初始容量测试是动力电池出厂前的核心指标之一,直接反映活性物质的利用率与电池设计匹配度,而化成电流密度是影响这一结果的关键参数。在恒流化成阶段,电流密度的大小决定了锂离子在正负极间的迁移速度:过小的电流(如低于0.1C)会导致活性物质激活不充分——负极石墨层间的锂嵌入速度慢,部分活性锂无法到达晶格内部,初始容量测试时会低于设计值;过大的电流(如超过0.3C)则会让负极表面SEI膜生成过快,形成的膜层厚度不均且孔隙率高,看似首次充放电容量“虚高”,但实际是不可逆锂消耗增加的表现。

以某NCM811三元锂电池(设计容量200Ah)为例,当化成电流密度为0.2C(40A)时,首次充放电容量测试值为196Ah,达到设计值的98%,且SEI膜厚度均匀(约10nm);若将电流密度提升至0.4C(80A),首次容量测试值升至198Ah(设计值99%),但通过电化学阻抗谱(EIS)测试发现,此时SEI膜的电荷转移电阻比0.2C化成时高20%——这意味着“虚高”的容量来自于SEI膜的不稳定性,后续循环中会快速衰减。某电池厂的实际数据显示,0.4C化成的电池在循环50次后,容量衰减率达5%,而0.2C化成的电池仅为2.3%,说明初始容量测试结果的“高值”并非真正的性能优势,反而是电流密度过大导致的隐患。

此外,电流密度的波动也会导致同批次电池初始容量的离散性。比如某生产线因电源模块故障,化成电流在0.15C-0.25C间波动,同批次1000只电池的初始容量测试值标准差从1.2Ah增至3.5Ah,超过了2Ah的质量控制标准。这一现象说明,化成电流密度的精准控制(误差≤5%)是保证初始容量测试结果稳定的前提。

化成电压精度对直流内阻测试的影响

直流内阻(DCR)测试是评价动力电池充放电效率与大电流性能的关键指标,其结果与化成过程中电压的精准控制直接相关。化成电压的影响主要体现在两个阶段:一是恒压化成的终止电压,二是化成过程中的电压波动。终止电压过高会导致正极过度脱锂或负极析锂,增加内阻;过低则会让SEI膜未完全形成,内阻测试结果波动大。

以三元锂电池(标称电压3.7V,终止电压4.2V)为例,若化成终止电压因设备误差升至4.25V,正极NCM材料中的锂脱出量会超过设计值的5%,导致晶格结构轻微破坏——此时用1C放电测试直流内阻,结果会比标准值高15%(从12mΩ增至13.8mΩ)。更严重的是,过度脱锂会让正极材料的循环稳定性下降,后续充放电中内阻会快速增长。反之,若终止电压降至4.1V,SEI膜无法完全覆盖负极石墨表面,初始内阻测试值虽低(如11mΩ),但后续充放电时,未被覆盖的石墨会与电解液直接反应,导致SEI膜不断修复,内阻在50次循环后升至18mΩ,远高于标准值。

电压波动的影响同样不可忽视。某电池厂在化成过程中因电压控制精度不足(波动±50mV),导致同批次电池的直流内阻测试结果标准差从0.5mΩ增至1.2mΩ。通过解剖分析发现,电压波动会让SEI膜的组成不均——高电压阶段生成的SEI膜含更多无机成分(如Li2CO3),导电性差;低电压阶段则以有机成分(如ROCO2Li)为主,导电性好。这种不均一的SEI膜会导致内阻测试结果不稳定,甚至出现“假低阻”现象——部分电池初始内阻测试值符合标准,但实际使用中因SEI膜破损,内阻突然升高,引发安全隐患。

化成温度均匀性对电压一致性的影响

电压一致性是动力电池PACK组装的核心要求(通常要求同组电池电压差≤20mV),而化成温度的均匀性直接影响这一测试结果。温度会改变电解液的离子电导率与SEI膜的生成速率:过高的温度(如超过35℃)会让SEI膜中的有机成分(如碳酸乙烯酯分解产物)溶解,导致膜层变薄且不均,负极表面部分区域暴露,电压偏高;过低的温度(如低于15℃)则会减慢离子迁移速度,活性物质激活不充分,电压偏低。

以某磷酸铁锂电池厂的测试数据为例,当化成温度控制在25±2℃时,同批次100只电池的开路电压(OCV)标准差仅为5mV,完全满足PACK要求;若温度波动至35℃,标准差会升至15mV,部分电池电压甚至超过上限;而温度降至15℃时,标准差同样会升至12mV。进一步分析发现,温度过高导致的电压偏高是因为SEI膜变薄,负极析锂风险增加——这些电池在后续充放电中,析锂会导致电压骤降,引发PACK过充保护;温度过低则是因为石墨层间的锂嵌入不充分,活性物质利用率低,电压自然偏低。

化成设备的温控能力也直接影响温度均匀性。某生产线采用传统热风循环温控时,烘箱内不同位置的温度差达5℃,导致同批次电池的电压一致性标准差达18mV;改用液冷式温控后,温度差降至1℃,标准差直接降至6mV。这一案例说明,化成温度的均匀性(设备内温度差≤2℃)是保证电压一致性测试结果达标的关键。

化成时间控制对SOC一致性的影响

荷电状态(SOC)一致性测试是评价电池组充放电平衡的重要指标,其结果与化成时间的控制密切相关。化成时间过短,活性物质激活不充分,SOC分布不均;过长则会导致过度化成,消耗更多活性锂,降低SOC测试值的准确性。

以磷酸铁锂电池(设计SOC范围0%-100%,对应电压2.5V-3.65V)为例,化成时间设定为12小时(0.1C恒流充至3.65V,再恒压至电流0.05C)。若因产能压力缩短至8小时,恒压阶段的电流未降至设定值,活性物质激活率仅达90%——此时用开路电压法测试SOC,同批次电池的标准差从3%升至8%。部分电池的SOC测试值仅为85%,而部分则达95%,这种差异会导致PACK在充电时,SOC高的电池先充满,触发过充保护,影响整体续航。反之,若化成时间延长至16小时,恒压阶段的过度充电会让部分活性锂不可逆地嵌入SEI膜,导致SOC测试值普遍降低2%,虽一致性提高,但初始容量也随之下降,影响产品竞争力。

化成时间的稳定性也会影响SOC一致性。某电池厂在换型时因程序设置错误,化成时间从12小时变为10小时,导致同批次电池的SOC标准差从2.5%增至7%,直接导致后续PACK组装的合格率从95%降至82%。通过追溯化成数据,发现时间缩短后,恒压阶段的电流未达终止条件,活性物质激活不充分,SOC分布不均——这说明化成时间的精准控制(误差≤5%)是保证SOC一致性测试结果稳定的核心。

多步化成程序对综合性能测试的影响

多步化成程序(如预充、恒流、恒压分段控制)通过优化参数组合,可提升初始性能测试结果的各项指标。与单步化成相比,多步程序能更精准地控制SEI膜的形成过程,平衡活性物质激活与不可逆锂消耗。

以某NCM523三元锂电池为例,单步化成采用0.2C恒流充至4.2V,再恒压至0.05C,初始容量测试值为97%,直流内阻18mΩ,电压一致性8mV。改用多步化成程序:第一步0.1C预充2小时(激活负极表面活性位点),第二步0.3C恒流充至4.2V(快速激活正极活性物质),第三步0.05C恒压至电流终止——此时初始容量测试值达99%,直流内阻降至15mΩ,电压一致性升至5mV。通过EIS测试发现,多步化成的SEI膜厚度更均匀(约8nm),电荷转移电阻比单步化成低25%,说明分段控制优化了SEI膜的形成过程,提升了初始性能。

多步程序的优势还体现在对不同材料体系的适应性上。比如磷酸铁锂电池的石墨负极比表面积大,需要更长的预充时间来形成稳定的SEI膜——某电池厂针对磷酸铁锂设计的三步化成程序(0.05C预充3小时,0.2C恒流充至3.65V,0.03C恒压至终止),让初始容量测试值从96%提升至98%,SOC一致性标准差从4%降至2%。这说明多步化成程序通过针对性的参数设置,能更好地匹配电池材料的特性,从而优化初始性能测试结果。

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