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动力电池性能测试中电池胀气对循环寿命测试结果的影响

三方检测单位 2020-11-12

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动力电池的循环寿命是评估其性能与可靠性的核心指标之一,直接关系到新能源汽车的续航衰减与使用寿命。而在循环寿命测试过程中,电池胀气是一个易被忽视却影响显著的变量——它不仅是电池内部化学反应异常的外在表现,更会通过改变电池结构、应力分布、热管理效率等方式,干扰测试数据的准确性,甚至导致测试结果与实际工况出现偏差。本文结合电池材料特性与测试场景,详细解析胀气对循环寿命测试的具体影响机制,为测试方案优化提供参考。

电池胀气的成因与表现形式

动力电池胀气本质是内部产生的气体无法及时排出,导致外壳鼓包或体积膨胀的现象,其成因主要分为三类:一是电解液分解——充放电时,电解液在高电压(如三元电池4.2V以上)或高温(45℃以上)下发生氧化还原反应,产生CO₂、H₂等气体;二是活性物质副反应——比如三元材料中的Ni³⁺溶解,与电解液中的碳酸酯反应生成酯类气体;三是制造缺陷——极片毛刺刺穿隔膜引发局部短路,导致电解液急剧分解产气。

从表现形式看,软包电池胀气会出现明显鼓包(厚度增加1-3mm),硬壳电池则因外壳刚性强,多表现为内部压力升高(需通过压力传感器监测,正常压力约0.1MPa,胀气后可升至0.3MPa以上)。值得注意的是,轻微胀气可能仅导致电池厚度增加0.5-1mm,肉眼难以察觉,但长期循环中会逐渐累积,成为测试中的“隐性变量”。

此外,胀气速率与循环条件密切相关:高倍率充放电(如2C以上)会加速电解液分解,使胀气速率比1C循环快2-3倍;而低温(0℃以下)充电时,锂枝晶生成会刺穿隔膜,同样可能引发胀气——这些因素都会导致测试中的胀气程度与实际工况差异。

胀气对电池结构完整性的破坏

动力电池的结构设计遵循“紧凑性原则”:极片、隔膜、电解液以层叠或卷绕方式紧密排列,确保离子与电子高效传输。当电池胀气时,体积膨胀会破坏这种紧凑性——软包电池鼓包会导致极片间压力减小,卷绕型电池的卷芯因膨胀出现“松卷”,极片与隔膜的相对位置偏移。

结构破坏的直接后果是活性物质脱落。例如,某款三元软包电池在1C循环500次后,因轻微胀气导致极片脱落率增加15%——原本紧密附着在集流体上的NCM颗粒,因应力反复作用而剥落,形成“粉化”现象。这会直接减少参与反应的活性位点,导致电池容量快速衰减:该电池的容量保持率较无胀气样本低8%,若未识别到胀气影响,会误判为电池本身循环性能不足。

更严重的是,胀气可能导致隔膜破损。当电池膨胀超过隔膜的断裂伸长率(通常15%-25%),隔膜会出现针孔或撕裂,引发内部短路——这不仅会终止测试,还可能导致电池起火,影响测试安全性。

胀气导致的电极界面接触不良问题

电极/电解液界面(SEI膜)是电化学反应的核心区域,其稳定性决定循环寿命。当电池胀气时,极片与隔膜间的压力减小(从正常0.1-0.3MPa降至0.05MPa以下),会导致界面接触不良,离子传输路径变长、电阻增大。

具体来说,接触不良会导致极片表面形成“干区”——电解液无法充分浸润这些区域的活性物质,使其无法参与反应,成为“死容量”。例如,某款LFP软包电池在胀气后,极片“干区”占比从2%升至10%,导致充电时的电压平台从3.3V升至3.4V(相同SOC下)——这是因为离子传输电阻增大,需要更高电压推动反应,最终使容量计算值偏小。

更关键的是,接触不良会加速SEI膜的不稳定生长。由于界面压力不均,SEI膜在“干区”边缘会因电流集中而反复破裂、修复,消耗更多电解液与活性物质——这种“恶性循环”会使电池容量衰减速率加快,测试中的循环寿命结果比实际值低10%-15%。

胀气引发的热管理失衡对测试的干扰

循环寿命测试中,热管理是维持电池性能稳定的关键(温度需控制在25℃±5℃),而胀气会破坏散热路径,导致“内热积累”。

软包电池的散热依赖铝塑膜与测试夹具的接触导热,当电池鼓包时,铝塑膜与夹具的接触面积减少(从100%降至70%),散热效率降低——某款软包电池在胀气后,外壳温度从30℃升至35℃,但内部极片温度已达40℃(因气体导热系数仅0.02W/(m·K),远低于电解液的0.5W/(m·K))。这种“内热积累”会加速电解液分解,使胀气更严重,形成“热-气”循环。

硬壳电池的散热依赖外壳与水冷板的传导,胀气会导致卷芯与铝壳间的空间被气体占据,热传导阻力增大——某款硬壳三元电池在1C循环中,内部压力从0.1MPa升至0.3MPa,极片与外壳的温度差从2℃增至5℃。若测试中仅监测外壳温度,会误判电池热稳定性,导致副反应加速,循环寿命测试结果偏离真实值。

胀气对电压/电流采集准确性的影响

循环寿命测试的核心数据是电压、电流与容量,其中电压采集精度要求±1mV,电流要求±0.1%FS。而胀气会通过两种方式干扰采集准确性:一是接触电阻变化,二是内部电场不均。

首先,胀气会导致极耳与测试夹具的接触电阻增大。软包电池的极耳是铝或镍带,鼓包时极耳受拉力,与夹具的接触压力减小,接触电阻从正常mΩ级升至数十mΩ——例如,某款软包电池胀气后,极耳接触电阻从5mΩ增至20mΩ,充电时电流10A,接触压降达0.2V,导致夹具采集到的电压比实际高0.2V。此时测试系统会误以为电池已充满(截止电压4.2V),提前停止充电,导致容量计算偏小5%-8%。

其次,胀气会导致内部电场分布不均。电池膨胀使极片平整度破坏,局部区域电流密度增大(如鼓包处极片弯曲,活性物质接触更充分),导致电压分布不均——例如,卷绕电池胀气后,外层极片电流密度比内层高20%,采集到的平均电压无法反映局部过充(如局部电压达4.3V),加速电解液分解,使测试中的容量衰减速率快于实际。

胀气导致的测试终止条件误判

循环寿命测试的终止条件通常包括:容量保持率低于80%、电压异常(如低于3.0V)、温度超过50℃或压力超过0.5MPa。而胀气会直接触发这些条件,导致测试提前结束。

例如,某款硬壳三元电池设定压力终止阈值0.4MPa,循环600次后内部压力升至0.45MPa,系统自动终止测试——此时电池容量保持率仍有85%,若未识别到是胀气导致,会误判循环寿命为600次(实际可达800次以上)。

更常见的是“隐性终止”:胀气导致热积累,加速容量衰减——某款LFP电池在700次循环时容量保持率降至78%(正常为82%),实际是胀气导致极片脱落,而非活性物质正常老化。若未将压力、厚度变化纳入终止条件判断,会误导电池设计优化(如增加活性物质含量,而非优化电解液)。

不同电池类型胀气影响的差异

三元锂电池与LFP电池的材料特性不同,胀气影响也有差异:

三元电池电压平台高(4.2V),电解液更易分解,胀气速率是LFP的2倍,结构破坏与界面问题更突出——测试中,三元电池因胀气导致的容量衰减占比约20%-30%,而LFP仅10%-15%。此外,三元电池的Ni³⁺溶解会加速胀气,形成“材料-气”循环,测试中需更关注压力监测。

LFP电池电压平台低(3.2V),电解液稳定,胀气多源于制造缺陷或过充,但LFP极片更厚(能量密度需求),胀气导致的极片脱落更严重——某款LFP硬壳电池胀气后,极片脱落率比三元高10%,容量衰减更快。

软包与硬壳电池的差异也需注意:软包电池鼓包对极片应力更均匀,但接触电阻影响更明显;硬壳电池压力升高更隐蔽,但内部热积累更严重——测试中需针对电池类型调整监测参数(如软包测厚度,硬壳测压力)。

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