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动力电池性能测试中高温环境下电池内阻变化的测试规律

三方检测单位 2020-11-22

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动力电池是新能源汽车的核心动力源,其性能直接关联车辆续航、安全与使用寿命。高温环境(如夏季暴晒、高速行驶后的热积累)是动力电池常见的使用工况,而内阻作为反映电池内部离子传输效率、电化学反应活性的关键指标,其在高温下的变化规律是电池性能测试的核心内容之一。明确高温下内阻的变化特征,既能为电池热管理系统设计提供数据支撑,也能优化充放电策略以避免内阻异常升高引发的容量衰减或安全风险。本文基于动力电池内阻的构成与测试原理,系统梳理高温环境下内阻的变化规律及影响因素,为相关测试与应用提供参考。

高温环境的界定与测试环境控制

动力电池测试中的高温范围通常覆盖40℃至85℃——这一区间既包含日常使用的极端场景(如55℃的夏季户外停车),也涵盖需警惕安全风险的临界温度(85℃以上易引发电解液分解)。测试时需严格控制环境条件:首先是温度均匀性,恒温箱的温度波动应≤±1℃,避免电池局部过热导致数据偏差;其次是风速模拟,需设置0.5-2m/s的气流速度,还原车辆行驶时的强制散热工况——若忽略风速,电池表面散热慢,实际温度会比环境温度高5-10℃,导致内阻测试值偏小。例如某三元锂电池在无风环境下测试60℃内阻为20mΩ,而在1m/s风速下测试值为23mΩ,差异源于气流带走了电池自身产热,更接近实际使用状态。

此外,测试前需让电池充分“热适应”——将电池置于目标温度环境中静置2小时以上,确保电池内部温度与环境温度一致。若直接测试刚放入恒温箱的电池,中心温度未达到设定值,会导致“假低内阻”现象:比如某电池刚放入60℃恒温箱时,表面温度60℃但中心温度仅45℃,此时测试内阻为18mΩ,静置2小时后中心温度升至60℃,内阻则变为21mΩ。

动力电池内阻的构成及测试原理

动力电池内阻分为两部分:一是欧姆内阻,包含电极材料、电解液、隔膜与集流体的电阻,反映离子与电子的传输阻力;二是极化内阻,由电化学极化(电化学反应速率慢导致的电压降)与浓差极化(电极表面与内部离子浓度差引发的阻力)组成。

测试内阻的常用方法有两种:交流阻抗谱(EIS)与直流内阻(DCR)测试。EIS通过扫频(100kHz-0.01Hz)分析不同频率下的阻抗,高频段(>1kHz)对应欧姆内阻,中低频段(1kHz-0.1Hz)反映极化内阻,适合精准拆解内阻构成;DCR则通过脉冲电流(如10s的5C脉冲)测试电压降,公式为R=ΔV/ΔI,操作简单且接近实际使用场景,但无法区分内阻类型。高温测试中,EIS多用于研发阶段的机理分析,DCR则更适合量产电池的快速筛查。

高温下欧姆内阻的变化规律

欧姆内阻的变化主要受材料电导率影响:温度升高时,电解液中的离子运动加快,电导率上升(如LiPF6/EC+DMC电解液的电导率从25℃的10mS/cm升至60℃的20mS/cm),因此欧姆内阻会随温度升高先下降。但超过60℃后,电解液中的LiPF6易分解生成PF5与HF,HF会腐蚀铝集流体形成绝缘的AlF3膜,同时PF5与水反应产生的气体(如CO2)会堵塞隔膜孔隙,导致欧姆内阻反向上升。

电极材料的电阻也会随温度变化:三元锂正极材料(如LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2)的电子电导率随温度升高而上升(25℃时为10⁻³S/cm,60℃时升至10⁻²S/cm),但温度超过80℃后,层状晶体结构会因Ni³+歧化反应坍塌,电子传输路径受阻,欧姆内阻大幅上升。以某三元锂电池为例,40℃时欧姆内阻为15mΩ,60℃时降至12mΩ,80℃时则升至18mΩ——这一变化直接源于电解液分解与材料结构破坏的叠加效应。

高温下极化内阻的变化规律

极化内阻的变化与电化学反应活性、离子扩散速率直接相关:温度升高时,电化学极化的活化能降低,电极表面反应速率加快(如三元锂正极的锂离子脱嵌速率从25℃的1.2×10⁻⁸cm²/s升至60℃的3.5×10⁻⁸cm²/s),因此电化学极化内阻会下降;同时,温度升高也会提升电解液中离子的扩散系数(如Li⁺的扩散系数从25℃的5×10⁻¹⁰cm²/s升至60℃的1.5×10⁻⁹cm²/s),浓差极化内阻也随之降低。

但温度超过70℃后,极化内阻会因SEI膜(固体电解质界面膜)的破坏而上升:SEI膜主要由Li2CO3、LiF等物质组成,70℃以上会分解为CO2与LiF,导致膜厚度从50nm降至30nm——初期极化内阻会因膜变薄而下降(如某电池从20mΩ降至15mΩ),但随后会重新形成更厚的SEI膜(厚度升至70nm),消耗活性锂并增加离子传输阻力,极化内阻反向升至25mΩ。此外,高温下若出现锂枝晶生长,会加剧浓差极化,导致极化内阻进一步上升。

不同电池体系的高温内阻变化差异

三元锂与磷酸铁锂是目前主流的动力电池体系,二者高温内阻变化特征差异显著:三元锂电池的电解液电导率对温度更敏感(40℃至60℃电导率上升50%),因此欧姆内阻的降幅更大(从15mΩ降至12mΩ,降幅20%);而磷酸铁锂的电解液(如LiPF6/EC+EMC)更稳定,电导率上升幅度仅30%,欧姆内阻降幅为15%(从18mΩ降至15.3mΩ)。

极化内阻方面,三元锂的电化学极化对温度更敏感——60℃时电化学极化内阻从20mΩ降至15mΩ(降幅25%),而磷酸铁锂仅从22mΩ降至19mΩ(降幅13%)。但磷酸铁锂的橄榄石结构更稳定,80℃时内阻上升幅度仅15%(从32mΩ升至37mΩ),远低于三元锂的30%(从27mΩ升至35mΩ)。这也是磷酸铁锂更适合商用车等对高温稳定性要求高的场景的原因之一。

升温速率与持续高温时长的影响

升温速率会影响电池内部温度均匀性:快速升温(如5℃/min)时,电池中心温度比表面高8-10℃,导致中心区域内阻低于表面,测试的平均内阻偏小(如某电池快速升温至60℃时内阻为22mΩ,慢速升温1℃/min时为25mΩ)。因此测试时需控制升温速率≤2℃/min,确保电池内部温度差≤2℃。

持续高温时长则会引发内阻的累积上升:在60℃下循环100次(充放电深度80%),三元锂的内阻从25mΩ升至38mΩ(增幅52%),磷酸铁锂从30mΩ升至39mΩ(增幅30%)——原因在于持续高温会加速电解液分解,产生的气体占据电池内部空间,导致隔膜变形、离子传输路径变长,同时SEI膜不断修复消耗活性锂,进一步增加内阻。

测试过程中的干扰因素及排除方法

测试电流与SOC状态是常见的干扰因素:大电流测试(如5C脉冲)会导致电池自身产热,实际温度比环境温度高5-8℃,内阻测试值偏小;而SOC 10%或90%时,内阻会因浓差极化(SOC 10%时负极锂浓度低)或电化学极化(SOC 90%时正极锂浓度低)增大(如某电池SOC 10%时内阻40mΩ,SOC 50%时25mΩ,SOC 90%时35mΩ)。

排除方法:一是固定测试电流为额定电流的10%-50%(如2C脉冲),并采用间歇测试(每测一次静置10分钟)以降温;二是统一SOC状态——通常选择SOC 50%(活性物质利用率最高,内阻最稳定)作为测试基准,或在不同SOC下分别测试以绘制完整的内阻-SOC曲线。此外,测试前需让电池静置2小时以上,确保电压与温度稳定,避免自放电带来的误差。

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