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制革企业脱毛废水环境合规性检测的关键指标

三方检测单位 2017-11-18

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制革企业的脱毛工序是皮革加工的核心环节,但伴随产生的废水却因含大量皮屑、硫化物、碱性物质及重金属等污染物,成为行业主要环境痛点。这类废水具有“高碱度、高毒、高有机物负荷”特征,若处理不达标,会严重破坏水体生态、威胁人体健康。环境合规性检测是管控脱毛废水污染的关键抓手,而明确“核心检测指标”则是确保检测精准性的前提。本文围绕制革脱毛废水合规检测的关键指标展开,解析其来源、环境影响及检测价值。

悬浮物(SS):物理性污染的直观体现

制革脱毛时,皮料脱落的毛被、胶原纤维及未反应完全的石灰颗粒会混入废水,形成悬浮物(SS)。这些粒径≥10μm的固体杂质,不仅会堵塞管网与处理设施的格栅、沉淀池,还会在生物处理阶段包裹微生物,削弱其代谢能力。例如,若SS浓度过高,沉淀池的淤积速度会翻倍,需频繁清理污泥,增加运维成本。

根据《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》(GB 30486-2013),现有企业脱毛废水直接排放时SS限值为100mg/L,间接排放为200mg/L。检测采用“重量法”:用恒重滤纸过滤废水,烘干后称量增量,结果直接反映物理性污染物的多少,是预处理效果的“晴雨表”。

化学需氧量(COD):总污染负荷的综合指标

COD是氧化废水中还原性物质(有机物+无机物)所需的氧量,制革脱毛废水中的COD来源有两部分:一是皮蛋白质、油脂等有机物,二是硫化钠等还原性无机物(硫化钠是脱毛剂的主要成分)。因此,COD不仅体现有机物污染,还反映硫化物等无机物的含量,是衡量废水“总污染强度”的核心指标。

脱毛废水的COD通常高达5000~15000mg/L,若未有效降解,会快速消耗水体溶解氧,导致水生生物窒息。对企业而言,COD还是工艺设计的关键参数——若进水COD超过处理设施负荷,生物池中的微生物会因“食物过剩”或“中毒”失去活性,直接影响出水达标率。

硫化物:有毒有害的“特征污染物”

硫化钠是脱毛的核心助剂,会在水中解离出S²⁻与HS⁻,这是脱毛废水的“标志性污染物”。硫化物的危害极突出:一是产生硫化氢气体(H₂S),浓度超过10mg/m³会引发头痛,100mg/m³可致命;二是腐蚀金属管道(生成硫化亚铁),导致泄漏风险;三是毒杀水生生物,高浓度硫化物会破坏鱼类的鳃部结构,造成批量死亡。

GB 30486-2013规定,直接排放时硫化物限值为1.0mg/L,间接排放为2.0mg/L。检测需注意采样环节——需加乙酸锌-乙酸钠固定液,将S²⁻转化为硫化锌沉淀,防止逸散;常用“亚甲基蓝分光光度法”,通过生成蓝色络合物测定浓度,结果精准。

氨氮:水体富营养化的潜在推手

脱毛过程中,皮料中的蛋白质(如胶原蛋白)在碱性条件下水解,分解为氨基酸后进一步降解为氨氮(NH₃-N)。此外,部分企业用铵盐作助剂,也会增加氨氮浓度。氨氮的主要危害是引发“富营养化”:进入水体后,会被藻类吸收作为氮源,导致藻类暴增,消耗溶解氧,形成“水华”,造成鱼类死亡。

脱毛废水的氨氮通常在50~200mg/L,GB 30486-2013要求直接排放≤15mg/L,间接排放≤25mg/L。检测用“纳氏试剂分光光度法”,但需先去除硫化物(加硫酸锌+氢氧化钠),否则硫化物会与纳氏试剂反应生成黑色沉淀,干扰结果。

总铬与六价铬:毒性最强的重金属

虽脱毛本身不用铬,但废水可能因“交叉污染”(与鞣制废水混合)或“预鞣处理”(部分企业脱毛后用铬复鞣)引入铬。铬分三价与六价,六价铬毒性是三价的100倍,会致癌(如肺癌、皮肤癌),是废水中“最危险的污染物”。

GB 30486-2013规定,直接排放总铬≤1.0mg/L、六价铬≤0.5mg/L;间接排放总铬≤2.0mg/L、六价铬≤1.0mg/L。检测总铬需先将三价铬氧化为六价,再用“二苯碳酰二肼分光光度法”(生成紫红色络合物);六价铬可直接检测,但需立即调pH至2以下(用硫酸),防止其被还原为三价。

pH值:碱性强度的核心反映

脱毛常用“灰碱法”,石灰(CaO)遇水生成氢氧化钙,使废水pH值达11~13(强碱性)。强碱性的危害包括:破坏水体酸碱平衡(中和酸性水体消耗溶解氧,加剧碱性水体的生物毒性);腐蚀混凝土管道与金属设备(缩短使用寿命);抑制生物处理——微生物适宜pH为6~9,强碱性会导致其死亡。

GB 30486-2013要求pH值为6~9(直接/间接排放一致)。检测用“玻璃电极法”,但需先过滤样品(0.45μm滤膜),去除悬浮物与硫化物,避免干扰电极响应。

油脂类:易被忽视的“隐形污染”

皮料中的皮下脂肪、皮脂腺分泌物会进入废水,形成游离态或乳化态油脂。游离态油脂会漂浮成油膜,阻碍氧气溶解;乳化态油脂会黏附在生物膜表面,堵塞微生物呼吸通道,降低处理效率。若油脂未去除,出水会“油滑”,不符合感官要求。

GB 30486-2013规定,直接排放油脂≤10mg/L,间接排放≤20mg/L。检测用“红外分光光度法”,用四氯化碳萃取油脂后,通过红外光谱测定吸光度,能准确测定总油脂(包括游离与乳化态),适用于脱毛废水的油脂检测。

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