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电子线束包扎带高分子材料老化试验中热老化对粘结力影响

三方检测单位 2020-07-13

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电子线束包扎带是电气系统中实现绝缘、固定与防护的核心部件,其可靠性直接依赖高分子材料的粘结性能。在汽车发动机舱(120℃以上)、户外通讯设备(85℃/85%RH)等高温环境中,热老化是导致高分子材料性能退化的主要因素——长期高温会引发分子链断裂、小分子迁移等反应,削弱包扎带与线束的粘结力,可能造成包扎失效、电气短路甚至火灾。因此,系统研究热老化对电子线束包扎带高分子材料粘结力的影响,是优化材料配方、提升产品可靠性的关键基础。

电子线束包扎带的常用高分子材料

电子线束包扎带的性能由基材与胶层的高分子材料共同决定,两者的组合需匹配使用环境的温度、湿度与力学要求。

基材方面,PVC(聚氯乙烯)是车内线束的主流选择,其优势在于柔软性好(邵氏硬度A80)、绝缘电阻高(≥10¹²Ω·cm),能适应线束的弯曲与震动;PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)则因耐温性强(长期使用温度120℃)、拉伸强度高(≥50MPa),常用于户外通讯设备或发动机舱的高温线束;PP(聚丙烯)轻量化且耐化学性好,但耐温性一般(长期使用温度80℃),多为低端线束的选择。

胶层以压敏胶为主,占比超过90%。丙烯酸酯压敏胶因常温粘结性好(初粘力≥10N/10mm)、抗老化性强(120℃下500小时粘结力下降25%),成为市场主流;天然橡胶压敏胶粘性高(初粘力≥15N/10mm),但耐温性差(80℃以上软化),仅用于短期使用场景;硅酮压敏胶耐温性极佳(200℃以上),但成本高,仅用于航空航天等特种线束。

不同基材与胶层的组合,决定了包扎带的核心性能——例如PVC+丙烯酸酯的组合,适用于车内常温环境;PET+丙烯酸酯的组合,适用于户外高温环境;PET+硅酮的组合,适用于发动机舱等极端高温环境。

粘结力的形成机制

粘结力是包扎带与线束之间的结合力,本质是界面作用力与胶层内聚力的综合结果,两者的平衡决定了粘结的稳定性。

界面作用力包括范德华力与氢键。压敏胶通过润湿性(接触角≤30°)渗透到线束绝缘层表面,胶层分子与线束分子的烷基链相互缠绕,形成范德华力——这是粘结的基础作用力;部分极性胶层(如丙烯酸酯)的羧基(-COOH)会与线束绝缘层的羟基(-OH)形成氢键,进一步增强界面结合力,例如丙烯酸酯胶与PVC绝缘层的结合,氢键贡献了约30%的粘结力。

胶层内聚力则依赖分子链的缠绕与交联。丙烯酸酯压敏胶的分子链是线性结构,通过C-C键的缠绕形成内聚力,确保粘结时胶层不会发生内聚破坏(即剥离时胶层不残留在线束上);若胶层内聚力不足,剥离时会出现胶层断裂,不仅影响粘结可靠性,还会污染线束。

例如,PVC基材与丙烯酸酯胶的组合,基材的柔韧性允许胶层充分润湿线束表面(接触角25°),胶层的内聚力(分子链缠绕)保障长期粘结稳定,初始剥离强度可达10N/10mm,满足汽车线束的固定要求。

热老化对高分子材料的作用机制

热老化的本质是高温加速高分子材料的降解与结构变化,核心是热引发的化学反应,直接破坏材料的结构与性能。

分子链断裂是常见的降解形式。PVC在100℃以上会发生脱HCl反应(催化反应,HCl加速断裂),分子链从长链(分子量10万以上)变为短链(分子量5万以下),材料从柔软变脆,柔韧性下降50%以上;PET在150℃以上会发生酯键断裂,分子链长度缩短,拉伸强度下降30%。

交联反应则会改变材料的粘性。天然橡胶胶层在高温下会发生额外硫化,分子链交联成三维网络,胶层从柔软(邵氏硬度A30)变僵硬(邵氏硬度A70),粘性消失,无法再粘结线束;丙烯酸酯胶若含交联单体(如HEA),高温下会发生轻微交联,初期粘结力略有上升,但后续会因交联过度而下降。

小分子迁移是破坏界面结合的关键。PVC中的增塑剂(如DOP)、胶层中的残留溶剂(如乙酸乙酯),会因热运动从材料内部迁移至表面,在胶层与线束界面形成一层薄油膜,破坏胶层的润湿性(接触角从25°升至60°),界面作用力下降70%;残留溶剂的迁移还会导致胶层收缩,与线束界面出现空隙。

氧化反应伴随热老化始终。氧气与分子链反应生成羰基(C=O)、羟基(-OH)等极性基团,削弱分子间的范德华力,进一步降低胶层的内聚力与界面结合力——例如丙烯酸酯胶在120℃下氧化500小时,羰基峰(1730cm⁻¹)强度增加40%,粘结力下降25%。

热老化试验的常用标准

热老化试验的标准化是确保结果可比性的关键,不同行业根据使用场景选择对应的标准。

国内通用标准为GB/T 7141-2008《塑料热老化试验方法》,该标准规定了试验温度(50-200℃)、时间(10-10000小时)与环境(干燥或湿热)的选择原则,适用于大部分塑料基材的热老化测试。

汽车行业常参考ISO 188-2011《硫化橡胶或热塑性橡胶热空气加速老化和耐热试验》,针对发动机舱的高温环境(120℃以上),标准推荐试验温度为120℃、150℃,时间为500-1000小时,模拟线束的长期使用。

通讯行业则采用IEEE 1241-2013《电气绝缘材料热老化试验指南》,针对户外设备的湿热环境(85℃/85%RH),标准要求同时控制温度与湿度,评估温湿度协同作用下的老化性能。

国际电工委员会(IEC)的IEC 60216-1《电气绝缘材料热老化试验规程》是全球通用标准,强调加速老化的Arrhenius方程应用——通过提高温度(如150℃)缩短试验周期(如100小时相当于120℃下500小时),同时规定了试样数量(≥5个)与温度偏差(±2℃),确保结果的可靠性。

热老化试验的实施要点

热老化试验的实施需严格控制变量,还原实际使用场景,确保结果的准确性。

试样制备需与实际产品一致:截取完整的包扎带(基材+胶层),切割成10mm宽、200mm长的剥离试样(符合GB/T 2792-2014要求),边缘用刀具修整整齐,避免撕裂或胶层脱落;试样数量需≥5个,以减少个体差异的影响。

试验条件需模拟使用环境:汽车发动机舱的试验温度设为120℃(最高使用温度),时间设为1000小时(相当于5年使用);户外通讯设备的试验条件设为85℃/85%RH,时间设为500小时(相当于3年使用);加速老化时,温度提高至150℃,时间缩短至200小时(相当于120℃下1000小时)。

试验过程中需定期取样:每100小时取出1个试样,测试剥离强度,绘制时间-粘结力曲线;取样时需避免试样受潮或污染,测试前需将试样在标准环境(23℃/50%RH)下放置24小时,确保温度平衡。

试验结束后需记录环境参数:温度波动(±2℃以内)、湿度偏差(±5%以内)、试样的外观变化(如变黄、发脆、油状物析出),这些参数有助于分析老化机制。

热老化过程中粘结力的变化规律

热老化下粘结力的变化呈现明显的阶段性,不同阶段的主导机制不同。

初期(0-200小时):部分材料因胶层的轻微交联(如丙烯酸酯胶含HEA),粘结力略有上升(如从8N/10mm升至9N/10mm),这是内聚力暂时增强的结果;但PVC带因增塑剂开始迁移,粘结力可能保持稳定或略有下降(如从10N/10mm降至9.5N/10mm)。

中期(200-800小时):分子链断裂与小分子迁移加剧,粘结力快速下降——PVC带在120℃下500小时后,剥离强度从10N/10mm降至4N/10mm,降幅达60%;PET带在同样条件下,剥离强度从12N/10mm降至9.6N/10mm,降幅20%;天然橡胶胶层的粘结力下降最快,500小时后从15N/10mm降至3N/10mm,降幅80%。

后期(800小时以上):基材已发生明显脆化(PVC变脆易折,PET拉伸强度下降30%),胶层与基材界面出现空隙(小分子迁移痕迹),粘结力下降趋缓,但此时剥离力已低于2N/10mm(行业最低要求),无法固定线束。

需要注意的是,初期的粘结力上升是暂时的,后续会快速下降,不能作为耐老化性的判断依据;中期的下降速率是评估材料耐老化性的关键指标。

不同材料的热老化-粘结力差异

高分子材料的分子结构决定了其耐热老化性,进而影响粘结力变化。

基材的耐老化性:PET的主链是聚酯键(-CO-O-),键能高(350kJ/mol),耐温性强(长期使用温度120℃),120℃下500小时粘结力下降20%;PVC的主链含C-Cl键(键能330kJ/mol),易脱HCl降解,同样条件下粘结力下降50%;PP的主链是C-C键(键能347kJ/mol),但结晶度低,耐温性一般,500小时后粘结力下降35%。

胶层的耐老化性:丙烯酸酯胶的主链是C-C键,耐热氧化,120℃下500小时粘结力下降25%;天然橡胶胶的主链是C=C双键(键能614kJ/mol,但易断裂),同样条件下粘结力下降80%;硅酮胶的主链是Si-O键(键能452kJ/mol),耐温性极佳,150℃下500小时粘结力下降10%。

组合材料的耐老化性:PET+丙烯酸酯的组合,120℃下500小时粘结力下降22%;PVC+丙烯酸酯的组合下降55%;PET+硅酮的组合下降12%;天然橡胶胶+PVC的组合下降85%。

材料配方对热老化-粘结力的影响

材料配方是调整热老化-粘结力关系的核心手段,通过改变成分比例或添加助剂,可提高材料的耐老化性。

PVC基材的配方优化:减少增塑剂含量(从30%降至20%),可降低小分子迁移速率,500小时后粘结力高30%;添加热稳定剂(如有机锡),可抑制脱HCl反应,粘结力下降幅度减少20%;添加抗氧剂(如BHT),可延缓氧化降解,粘结力下降减少10%。

丙烯酸酯胶的配方优化:引入交联单体(如HEA,含量5%),可提高胶层内聚力,初期粘结力上升10%,中期下降速率减慢15%;添加抗氧剂(如1010),可延缓氧化,粘结力下降减少10%;增加胶层厚度(从0.05mm增至0.1mm),小分子迁移路径变长,500小时后粘结力高20%。

PET基材的配方优化:共聚改性(加入10%乙二醇),可提高结晶度,热稳定性增强,500小时后粘结力高20%;添加紫外线吸收剂(如UV-531),可同时抗热老化与光老化,粘结力下降减少15%。

加工工艺对热老化-粘结力的影响

加工工艺直接影响高分子材料的初始结构,进而影响热老化性能。

PVC基材的挤出工艺:温度需控制在160-180℃,温度过高(如超过180℃),会提前引发脱HCl反应,基材内部已发生降解,热老化时粘结力下降更快(500小时后低25%);温度过低(如低于160℃),基材塑化不完全,柔韧性差,胶层润湿性下降,初始粘结力低10%。

胶层的涂布工艺:涂布厚度需均匀(偏差±0.01mm以内),厚度偏差过大,会导致局部胶层过薄,热老化时小分子快速迁移,局部粘结力下降50%;涂布速度需适中(20-30m/min),速度过快,胶层易出现气泡,热老化时气泡膨胀,破坏界面结合,粘结力下降30%。

基材与胶层的复合工艺:压辊压力需控制在0.3-0.5MPa,压力不足,界面结合不紧密,初始粘结力低15%;压力过大,基材易变形,胶层被挤出,初始粘结力低10%;复合温度需控制在80-100℃,温度过高,胶层提前交联,粘性下降,初始粘结力低20%。

粘结力变化的评估与表征方法

粘结力变化的评估需结合宏观性能测试与微观结构分析,全面解析热老化的影响。

宏观性能测试:采用剥离强度试验(GB/T 2792-2014),用万能试验机以300mm/min的速度剥离包扎带与标准钢板(模拟线束表面),记录平均剥离力(单位N/10mm),直接反映粘结力大小;同时测试初粘力(滚球法,GB/T 4852-2002)与持粘力(悬挂法,GB/T 4851-2014),综合评估粘结性能。

微观结构分析:红外光谱(FTIR)通过特征峰的变化判断降解程度——PVC的C-Cl键峰(750cm⁻¹)减弱,说明脱HCl反应发生;丙烯酸酯的羰基峰(1730cm⁻¹)增强,提示氧化降解;热重分析(TGA)测量材料的热分解温度(Td),热老化后的材料Td下降,说明热稳定性降低,如PVC的Td从200℃降至180℃,粘结力下降50%;扫描电镜(SEM)观察界面结构,热老化后胶层与基材界面出现空隙(小分子迁移痕迹),界面结合面积减少,直接导致粘结力下降。

外观与力学性能测试:观察材料的外观变化(变黄、发脆、油状物析出),测试拉伸强度(GB/T 1040-2018)与断裂伸长率,外观变黄或发脆,说明发生了氧化或降解;拉伸强度下降,说明分子链断裂;断裂伸长率下降,说明柔韧性降低。

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