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动力电池性能测试中老化电池的容量恢复技术效果测试评估

三方检测单位 2020-11-14

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动力电池在长期充放电循环中,因SEI膜增厚、活性物质脱落、锂枝晶生长等原因,会出现容量衰减,直接影响新能源车辆的续航与使用寿命。容量恢复技术(如均衡充电、热激活、化学修复等)作为缓解衰减的重要手段,其效果需通过科学的性能测试评估来验证——不仅要关注容量“回升多少”,还要考察恢复后的稳定性、安全性及批量一致性。建立标准化的评估体系,是推动恢复技术落地、保障电池梯次利用或再制造可靠性的核心环节。

容量恢复技术效果评估的核心维度

评估容量恢复技术的效果,需围绕四个核心维度展开:首先是“容量恢复率”,即恢复后电池的实际容量与标称容量(或衰减前初始容量)的比值,这是最直观的效果指标,但需注意区分“短期回升”与“长期有效”——部分技术可能让容量暂时上升,但循环几次后又快速衰减。其次是“循环稳定性”,指恢复后电池经过多轮充放电循环的容量保持率,例如恢复后进行50次0.5C循环,若容量保持率仍高于90%,说明技术的长期效果更可靠。

第三个维度是“安全性”,恢复过程及恢复后的电池不能出现安全隐患:比如均衡充电时,单体电池的电压是否控制在安全阈值内(如三元锂不超过4.25V);热激活时,电池温度是否超过60℃(避免加速活性物质分解)。最后是“一致性”,批量老化电池经过恢复后,各单体的容量差异需控制在合理范围(如≤3%),否则会影响电池组的整体性能——比如某批10节串联的老化电池,初始容量一致性偏差6%,恢复后若偏差仍大于5%,则电池组的循环寿命会因“拖后腿”的单体而缩短。

基于性能测试的容量恢复效果量化方法

要准确量化恢复效果,需遵循标准化的测试流程:第一步是“老化电池预处理”——先对拟测试的老化电池进行“容量标定”,即按照GB/T 31486-2015《电动汽车用动力蓄电池电性能要求及试验方法》中的标准充放电方法,以0.5C恒流充电至截止电压(如三元锂4.2V),再以0.5C恒流放电至截止电压(如2.75V),记录放电容量,作为“初始衰减容量”(记为C0)。

第二步是“恢复技术实施”——根据所选技术的规程操作:比如均衡充电需连接均衡器,设定单体电压差阈值(如≤50mV),直至各单体电压一致;热激活需将电池放入恒温箱,设定温度(如50℃)保温2小时,再以0.2C小电流充电至满电;化学修复需按照比例添加修复剂(如0.5%的碳酸亚乙烯酯),并静置12小时让修复剂充分反应。

第三步是“Post-恢复容量测试”——同样采用标准充放电流程,记录恢复后的放电容量(记为C1),计算容量恢复率:

(C1/C标称)×100%(或(C1/C0前)×100%,需明确基准)。第四步是“循环后复测”——将恢复后的电池进行20-50次标准循环,再测容量(记为C2),计算循环保持率:

(C2/C1)×100%。例如某老化三元锂电池,标称容量50Ah,初始衰减后容量40Ah(C0=40Ah),恢复后容量46Ah(C1=46Ah),循环20次后容量44Ah(C2=44Ah),则容量恢复率为92%(46/50),循环保持率为95.6%(44/46)。

不同恢复技术的效果差异与测试案例

不同恢复技术的适用场景与效果差异显著,需通过测试明确其边界。比如“均衡充电”更适用于“一致性差导致的容量衰减”——某批三元锂电池组(16串),初始容量衰减20%(从50Ah降至40Ah),单体电压偏差达80mV,经过8小时均衡充电(电压差阈值设定为30mV)后,单体电压偏差降至20mV,容量恢复至46Ah(恢复率92%),循环10次后容量保持率96%,说明对一致性问题的修复效果明显。

“热激活技术”对“SEI膜增厚导致的衰减”有效——某磷酸铁锂电池,初始容量衰减18%(从100Ah降至82Ah),分析衰减原因是SEI膜增厚(通过电化学阻抗谱测试,电荷转移阻抗增加30%),采用50℃保温2小时+0.2C小电流充电的热激活方案后,容量恢复至90Ah(恢复率90%),电化学阻抗谱显示电荷转移阻抗下降25%,但循环20次后容量保持率93%,说明对SEI膜的修复是可逆的,但需控制温度避免过度热应力。

“化学修复技术”适用于“活性物质脱落或锂枝晶严重的电池”——某钴酸锂老化电池,初始容量衰减30%(从20Ah降至14Ah),拆解发现正极活性物质脱落(极片表面有粉末),添加0.3%的三聚氰胺衍生物修复剂(促进活性物质再附着)后,容量恢复至17Ah(恢复率85%),但需监测修复过程中的气体产生:通过量气法测试,修复过程中产生的气体体积小于0.5mL/Ah,符合安全要求,循环10次后容量保持率90%,说明对严重衰减电池有一定效果,但需控制修复剂剂量避免副反应。

影响评估结果的关键变量与控制策略

评估结果的准确性依赖于对关键变量的控制,首先是“老化电池的初始状态”——不同衰减原因(SEI膜增厚、活性物质脱落、锂枝晶、内部短路)对恢复技术的响应不同。例如,若老化电池的衰减原因是活性物质大量脱落(通过扫描电镜观察,极片孔隙率从30%降至15%),均衡充电的效果会很差(恢复率仅70%),而化学修复可能更有效(恢复率85%)。因此,测试前需通过电化学阻抗谱(EIS)、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)等手段分析衰减原因,针对性选择恢复技术。

其次是“恢复工艺参数”——比如热激活的温度和时间:若温度过高(超过60℃),会加速活性物质分解(如磷酸铁锂的晶体结构破坏),导致容量进一步下降;若时间过短(不足1小时),SEI膜修复不充分,恢复率低。因此需通过正交试验优化参数:比如对磷酸铁锂电池,测试温度(40℃、50℃、60℃)和时间(1小时、2小时、3小时)的组合,发现50℃×2小时的恢复率最高(90%),循环保持率最好(93%)。

第三是“测试环境”——需符合GB/T 2900.41《电工术语 原电池和蓄电池》的环境要求:温度25±2℃,湿度45%-75%,气压86-106kPa。若测试温度过高(如35℃),电池的放电容量会虚高(比25℃时高5%),导致恢复率计算偏大;若湿度超过80%,可能导致电池外壳腐蚀,影响测试安全性。因此需在恒温恒湿箱中进行测试,确保环境变量可控。

容量恢复效果的安全性验证要点

容量恢复不能以牺牲安全为代价,安全性验证需贯穿评估全流程。首先是“恢复过程中的实时监测”——比如均衡充电时,用电池管理系统(BMS)实时监测单体电压和温度,若某单体电压超过截止电压(如三元锂4.25V),需立即停止均衡;热激活时,用热电偶监测电池表面温度,若超过60℃,需启动冷却系统。其次是“恢复后的安全性能测试”——按照GB/T 31485-2015《电动汽车用动力蓄电池安全要求及试验方法》进行测试:

比如针刺测试:用直径3mm的钢针以10mm/s的速度刺穿电池,观察是否起火爆炸——某化学修复后的电池,针刺后无明火,温度升至85℃(低于150℃的危险阈值),说明安全;挤压测试:用100kN的力挤压电池(垂直于极片方向),电压下降不超过0.5V,无泄漏,说明结构完整性良好;过充测试:以1C电流充电至1.2倍标称电压,观察是否有热失控——某均衡充电后的电池,过充至5V时,温度升至90℃,无爆炸,符合安全要求。

此外,需测试“恢复后的电池循环寿命中的安全性能”——比如循环50次后,再进行过充测试,若温度仍控制在100℃以下,说明安全性能稳定。例如某热激活后的磷酸铁锂电池,循环50次后过充至5V,温度升至88℃,无异常,说明长期使用中的安全性有保障。

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