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三元材料锂电池循环寿命测试中容量保持率的判定标准

三方检测单位 2021-11-14

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三元材料锂电池因高比能量优势广泛应用于新能源汽车、储能等领域,循环寿命是其核心可靠性指标之一,而容量保持率则是判定循环寿命是否达标的关键参数。本文围绕三元材料锂电池循环寿命测试中容量保持率的判定标准展开,详细解析其定义、基准容量标定要求、测试环境控制、不同场景下的判定规则及异常情况处理,为行业测试实践提供专业参考。

容量保持率的基本定义与计算逻辑

容量保持率(Capacity Retention Rate,CRR)是三元材料锂电池循环寿命测试中,衡量电池容量衰减程度的核心指标,其计算公式为:CRR(n) = (Cn / C0) × 100%,其中Cn为循环n次后的放电容量,C0为测试前标定的基准容量。需注意的是,C0并非电池首次充放电的容量,而是按照测试标准要求进行3次充放电循环后的平均容量,目的是消除首次循环的不可逆容量损失影响。

公式中的Cn需严格遵循基准容量标定的充放电制度测试——例如C0是通过“0.5C充电至4.2V、0.5C放电至2.75V”的制度获得,那么Cn也需采用相同制度,确保与C0的测试条件一致。若循环过程中调整了充放电制度,需重新标定基准容量C0’,并以C0’为基础计算后续容量保持率。

部分测试会采用“相对容量保持率”(循环n次容量与循环m次容量的比值),这种情况多用于分析某一阶段的衰减速率,而非最终寿命判定,需在方案中明确“相对”的定义,避免与“绝对容量保持率”(相对于C0)混淆。

若循环n次后的容量测试出现波动(如Cn比前一次低5%但下一次又恢复),需连续测试3次,取平均值作为Cn,避免单次测试误差影响判定结果。

基准容量的标定要求与验证规则

基准容量C0的准确性直接决定容量保持率的判定精度,根据GB/T 31484-2015,标定需按“0.5C充电至4.2V→恒压至电流≤0.05C→静置1小时→0.5C放电至2.75V”的制度进行3次循环,取后2次放电容量的平均值作为C0。这一要求的依据是,三元电池首次放电容量通常比第二次低3%~5%(不可逆SEI膜形成),而第三次与第二次偏差小于1%,能有效降低初始波动。

若3次循环中某次放电容量与平均值偏差超过2%,需额外增加1次循环,取最后2次的平均值;若偏差仍超过2%,则电池初始性能不稳定,不纳入测试。例如,某电池3次放电容量为195Ah、200Ah、202Ah,平均值为199Ah,第一次偏差2.5%,需加测第四次得201Ah,取第三、四次平均值201.5Ah作为C0。

新能源汽车电池包测试中,需对每节电池单独标定C0,取整包平均C0作为基准;若某节电池C0与平均值偏差超过3%,需替换该节电池,确保组内一致性,避免单节衰减影响整包容量保持率。

高端储能场景(如核电备用电源)会将标定循环次数延长至5次,取后3次平均值作为C0,进一步降低初始容量波动的影响,此时需在方案中明确标定次数及偏差允许范围。

循环测试中容量保持率的环境控制要求

温度是影响容量保持率的最关键环境因素,标准测试温度为25℃±2℃——温度每升高10℃,三元电池容量保持率下降5%~8%(正极材料结构坍塌、电解液分解加剧);温度低于0℃时,Li+扩散速率降低,放电容量下降20%~30%,此时容量保持率的“下降”是温度导致的“虚假衰减”,需在报告中注明温度并说明结果适用场景。

相对湿度需控制在45%~75%,若超过80%,电池外壳或极柱可能腐蚀,导致内阻增大、容量下降。此时需对电池密封防潮,并定期检查湿度;若湿度超标,需停止测试,待恢复后重新开始,中断超过24小时需重新标定C0。

充放电倍率需与实际应用一致——新能源汽车用电池采用1C充放电,储能用电池采用0.5C。若测试倍率与实际不同,需通过“倍率-衰减速率”模型换算等效循环次数,例如2C循环500次等效于1C循环1500次,此时需在报告中明确模型及换算系数。

大气压的影响较小(86kPa~106kPa范围内可忽略),但高原地区测试需记录气压,若低于86kPa,需说明“低气压对容量的影响未修正”,确保结果的透明度。

不同应用场景的容量保持率判定阈值

容量保持率的阈值需结合应用场景的可靠性要求制定:新能源汽车用三元电池,按GB/T 38031-2020要求,循环1000次后容量保持率≥80%;储能用电池(电网侧)循环2000次后≥75%;消费电子(笔记本)循环500次后≥70%。

定制化场景(如车企终身质保)会采用“容量保持率降至70%时的循环次数”作为判定标准,此时需每100次循环进行一次容量标定,记录衰减曲线,首次低于70%时的循环次数即为实际寿命。例如,某电池循环800次时容量保持率72%,900次时68%,则循环寿命为850次(线性插值计算)。

高端场景(航天、医疗)要求更严格,例如循环1500次后容量保持率≥85%,此时需增加标定频率(每50次循环一次),并采用“多因子衰减模型”(温度、倍率、湿度综合影响)验证结果,确保判定的严谨性。

若电池用于寒区(如东北新能源汽车),需在-20℃环境下进行循环测试,此时阈值可放宽至循环800次后≥75%,但需在报告中明确“该结果仅适用于寒区环境”。

加速循环测试中的容量保持率判定

加速测试通过提高温度、倍率缩短周期,需遵循“等效衰减”原则:先通过标准条件测试建立“温度-倍率-衰减速率”模型,再将加速条件的循环次数换算为标准条件的等效次数。例如,45℃、2C条件下循环500次的衰减量等效于25℃、1C条件下循环1500次,此时若加速测试后容量保持率为80%,则等效标准条件下1500次循环保持率80%。

加速温度不能超过电池工作上限(通常60℃),否则会导致热失控,无法反映正常衰减;加速倍率不能超过电池最大允许倍率(如NCM811为3C),否则极化过大,容量测试不准确。

加速测试的结果需注明“加速条件下的等效寿命”,而非“实际寿命”,例如“45℃、2C加速测试显示等效25℃、1C循环1500次保持率80%”,避免误导应用端。

部分企业会采用“阶梯加速”方法——先在35℃、1.5C循环500次,再在45℃、2C循环500次,此时需分别建立各阶段的衰减模型,再累加等效循环次数,确保结果的准确性。

异常衰减的识别与容量保持率修正

循环测试中可能出现“异常衰减”:某次循环容量突然下降超过10%,但后续循环恢复正常,通常由设备接触不良、充放电制度执行错误(如未充至截止电压)导致,而非电池本身衰减。

识别方法:当Cn比前一次低10%时,立即进行“恢复性循环”(按C0标定制度充放电一次),若恢复后容量与前一次正常循环偏差小于5%,则判定为异常,剔除该次数据,用恢复后容量代替;若偏差仍超过5%,则为电池本身衰减,记录该次循环保持率。

若连续3次循环出现异常(偏差超过5%),需停止测试,检查设备及环境:设备方面,检查充放电接口是否松动、电流电压是否稳定;环境方面,检查温度是否波动、湿度是否超标。排除故障后重新开始,中断超过24小时需重新标定C0。

若电池在循环中出现鼓包、漏液等物理损坏,需立即终止测试,判定为“提前失效”,此时容量保持率为终止时的数值,需在报告中说明损坏情况及原因。

不同三元材料体系的判定差异

三元材料镍含量越高(NCM811>NCM622>NCM523),比能量越高,但循环稳定性越差,因此容量保持率阈值需调整:NCM523循环1500次保持率≥80%,NCM811循环1000次保持率≥80%,NCA循环800次保持率≥80%。

NCM811的初始不可逆容量损失较大(5%~8%),因此基准容量标定需增加至4次循环,取后3次平均值作为C0,降低初始衰减的影响;NCA材料对水分更敏感,标定前需在干燥箱(湿度<10%)中放置24小时,避免水分导致的容量波动。

掺杂改性的三元材料(如掺钇、锰)循环稳定性提升,例如掺钇NCM811循环1200次保持率仍达85%,此时阈值可设定为1200次≥85%,需通过前期小批量测试建立衰减曲线,明确判定依据。

富锂锰基三元材料(比能量更高)的衰减机制不同(主要是电压衰减),容量保持率的判定需结合“电压保持率”——例如循环1000次后,放电中值电压下降不超过0.1V且容量保持率≥80%,此时需在方案中明确“双参数判定”规则。

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