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动力电池循环寿命测试中截止电压设定对循环次数的影响

三方检测单位 2022-01-26

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动力电池的循环寿命是评估其长期性能的核心指标,直接关系到电动汽车、储能系统的使用成本与安全性。而循环寿命测试中,截止电压(充电与放电的终止电压)是控制电池充放电边界的关键参数——它决定了每次循环中电池内部化学反应的“深度”,进而直接影响循环次数的准确性。不少测试因截止电压设定不当导致结果偏差,甚至误导产品设计,因此深入理解其影响逻辑,是准确评估电池寿命的前提。

截止电压:循环测试的“边界控制开关”

截止电压是动力电池循环测试中,控制充放电过程终止的电压阈值,分为充电截止电压(Vcharge-cutoff)与放电截止电压(Vdischarge-cutoff)。充电截止电压是电池从恒流充电转恒压(或终止)的临界值,决定“充入”的最大容量;放电截止电压是放电停止的最低值,限制“释放”的最小容量。简单来说,这两个参数像“尺子”,框定了电池每次循环的“工作范围”——越界会引发不可逆反应,窄于范围则无法发挥真实容量。

例如,三元锂18650电池的额定电压3.6V,厂商推荐充电截止4.2V、放电截止2.75V:充至4.2V时,正极(NCM811)完成脱锂、负极(石墨)完成嵌锂,达到满电;放至2.75V时,负极嵌锂量最低,正极锂含量恢复,释放全部容量。

需明确,截止电压与材料体系(正负极、电解液)、工艺(极片压实密度)强相关——不同电池的截止电压差异,本质是材料耐受化学反应程度的差异。

充电截止电压:过高伤正极,过低“虚增”寿命

充电截止电压直接影响正极结构稳定性与电解液氧化程度。以三元锂为例,正极(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2)正常脱锂范围3.0V-4.2V:若充至4.3V,正极过度脱锂,晶格从层状转尖晶石相,导致颗粒开裂、活性物质脱落,容量快速衰减。同时,过高电压加速电解液(碳酸乙烯酯)分解,产生气体,内部压力升高,隔膜易被刺穿。

实验室数据显示:三元锂在4.2V下循环1000次,容量保持率82%;若提至4.3V,仅500次就降至70%以下。

反之,充电截止过低(如三元锂充至4.1V),虽减少正极反应,但每次充电未充满,充放电深度(DOD)降低——循环次数从1000次增至1200次,但实际是“没用到满容量”,无法反映真实寿命。长期低电压充电还会导致正极“锂残留”,即部分锂无法参与后续循环,最终“充不满”。

放电截止电压:过低生枝晶,过高“缩水”容量

放电截止电压的核心是防过放,过放的主要危害是负极锂枝晶生长。当电池放至低于推荐值(如三元锂从2.75V降至2.5V),负极嵌锂量极低,锂离子会在负极表面析出形成枝晶——刺穿隔膜引发内部短路,严重时起火。

某储能企业测试:磷酸铁锂(LFP)在2.5V放电截止下,循环2000次无短路;若降至2.0V,仅500次就有30%电池短路,容量保持率60%以下。

若放电截止过高(如三元锂升至3.0V),则DOD降低——例如,额定容量100Ah,放至3.0V仅释放85Ah,DOD85%。循环次数从1000次增至1200次,但这是“没放完电”,不符合电动汽车“满容量使用”的场景——车主会发现“续航比标称少20%”。

需注意,LFP的放电平台低(约3.2V),若放电截止过高(如3.1V),DOD会降至70%以下,无法发挥其容量优势;而三元锂放电平台高(约3.6V),过高的截止电压会导致“有效容量”大幅减少。

截止电压与DOD:循环次数的“隐形联动”

充放电截止电压的本质,是通过控制充放电深度(DOD)影响循环次数。DOD是每次循环释放容量占额定容量的比例,公式为:DOD=(放电容量/额定容量)×100%。截止电压直接决定DOD大小——

· 三元锂充4.2V、放2.75V:DOD100%,循环1000次;

· 充4.1V、放3.0V:DOD85%,循环1200次;

· 充4.3V、放2.5V:DOD110%(过充过放),循环500次。

行业共识:DOD越高,循环次数越少。但DOD调整需匹配场景——电动汽车需100% DOD满足续航,储能电池可80% DOD延长寿命。若为“好看”的循环次数刻意降低DOD,结果会与实际脱节。

不同电池类型:敏感点各有不同

电池材料体系差异,决定了对截止电压的敏感方向:

1、三元锂(NCM/NCA):对充电截止极敏感。三元正极结构稳定性随电压升高急剧下降,充至4.3V会导致颗粒开裂,循环次数从1000次降至500次以下。

2、磷酸铁锂(LFP):对放电截止更敏感。LFP放电平台低,放至2.0V会引发锂枝晶,循环次数从2000次降至500次;放至3.1V则DOD不足,无法发挥容量优势。

3、钴酸锂(LCO):对充电截止极度敏感。LCO(LiCoO2)结构稳定性差,充至4.3V时,Co价态从+3升至+4.5,晶格坍塌,循环次数从500次降至300次以下。

这种差异源于材料的晶体结构与电化学特性——正极脱锂能力、负极嵌锂能力,共同决定了截止电压的“安全边界”。

测试误区:别让截止电压“误导”结果

实际测试中,常见误区包括:

1、照搬其他电池的截止电压:将三元锂的4.2V用到LFP上,导致LFP充不满(LFP正常充电截止3.65V),容量测试偏低;或把LFP的2.5V用到三元锂上,导致三元过放,循环次数骤降。

2、刻意调整截止电压“刷数据”:某机构为让三元锂“达标”,将充电截止从4.2V降至4.1V、放电截止从2.75V升至3.0V,循环次数从1000次增至1200次,但装车后续航缩水20%。

3、忽略温度影响:低温(-10℃)下,离子迁移速率慢,若仍用常温截止电压,会导致充电不足(离子无法嵌入负极)或放电过度(离子无法脱出正极)。例如,三元锂在-10℃用4.2V充电,会引发锂枝晶,循环次数从1000次降至800次以下——正确做法是将充电截止降至4.1V。

合理设定:从“规格书”到“场景匹配”

避免截止电压误导,需遵循以下原则:

1、以规格书为核心:厂商通过材料与工艺验证,已确定最优截止电压(如三元锂4.2V/2.75V、LFP3.65V/2.5V),这是最准确的参考。

2、匹配使用场景:电动汽车用满充满放电压(厂商推荐值),反映真实续航下的寿命;储能电池可适当降低充电截止(如三元锂降至4.15V)或提高放电截止(如LFP升至2.6V),延长循环次数。

3、考虑温度因素:低温(≤0℃)下,充电截止降0.05V-0.1V,放电截止升0.05V-0.1V,防过充过放;高温(≥45℃)下,充电截止降0.1V-0.15V,避免电解液过度氧化。

4、预测试验证:小批量电池用不同截止电压测试,对比循环次数与容量保持率,选择“寿命与容量”平衡最优的参数。例如,某储能电池测试中,三元锂4.15V充电、2.85V放电时,循环1200次,容量保持率85%,既满足储能寿命需求,又不牺牲过多容量。

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