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高分子材料老化试验中外观评级标准在不同老化类型应用比较

三方检测单位 2020-09-11

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高分子材料的老化过程会伴随明显的外观变化,这些变化是材料内部结构破坏的宏观体现。外观评级作为老化试验的重要环节,需根据不同老化类型(热、光、湿热、化学介质、盐雾等)的破坏机制,调整评级的重点——因为不同老化类型对材料的作用方式不同,导致外观变化的维度与程度存在显著差异。本文聚焦不同老化类型下外观评级标准的应用差异,通过具体试验场景与指标说明,呈现外观评级在各老化类型中的针对性。

热老化试验中的外观评级重点

热老化是高分子材料在高温环境下,分子链发生断裂或交联反应的结果,其外观变化主要集中在变色、开裂与发粘三个维度。由于热老化的破坏具有渐进性——从分子链的微小变化到宏观外观的明显改变,外观评级需聚焦这些变化的“程度”与“均匀性”。

变色是热老化最直观的表现之一,比如PVC材料在100℃热老化72小时后,会因脱HCl反应导致整体变黄。评级时需区分“局部变色”与“整体变色”:局部变色(如边角处深黄、中间浅黄)通常是加热不均匀导致,属于轻度等级;而整体均匀变黄则反映材料内部反应的一致性,需根据黄色的深浅(如用色差仪测ΔE值,ΔE<5为轻度,ΔE>15为重度)进一步分级。

开裂是热老化的后期表现,多因分子链交联导致材料脆性增加。以聚乙烯(PE)为例,长期热老化会使分子链交联形成刚性结构,表面出现细裂纹。评级标准需关注裂纹的“长度”与“密度”:裂纹长度<1mm、每平方厘米<2条为轻度开裂;裂纹长度>5mm且连成网状为重度开裂。部分标准还会要求记录裂纹的深度——若裂纹仅穿透表面涂层(如涂层PE管),等级低于裂纹深入基材的情况。

发粘则是热老化中增塑剂或低分子挥发物析出的结果,常见于PVC、橡胶等含增塑剂的材料。评级时需采用“触觉分级法”:轻度发粘表现为手指触摸后仅沾到少量粘性物质,无明显粘连;中度发粘为手指与材料表面有短暂粘连,但可轻松分开;重度发粘则是材料与测试夹具或自身粘连,无法直接分离。这种分级方式直接关联材料的使用性能——轻度发粘不影响后续加工,重度发粘则意味着材料失效。

值得注意的是,热老化的外观评级需结合“时间因素”:同一材料在70℃热老化1000小时的发粘程度,可能与120℃热老化24小时的结果相近,但前者的分子链破坏更彻底。因此,评级时需同时记录老化温度与时间,确保结果的可比性。

光老化试验中外观评级的独特性

光老化的核心是紫外线对高分子化学键的破坏——紫外线能量足以打破C-C、C-H键,导致分子链降解,其外观变化以“失光、粉化、龟裂”为核心。与热老化的“内部反应”不同,光老化的破坏从“表面开始”,因此外观评级需关注“表面层的破坏程度”。

失光是光老化的早期信号,源于材料表面光泽度的下降。例如聚丙烯(PP)薄膜在紫外线照射后,表面会因分子链降解形成微凹坑,导致光泽度从初始的80%降至50%以下。评级时需用光泽度仪测量“失光率”(失光率=(初始光泽-老化后光泽)/初始光泽×100%):失光率<10%为无失光,10%-30%为轻度,30%-60%为中度,>60%为重度。部分标准还会要求观察“失光的均匀性”——若表面有局部高光区域(未被紫外线照射到),需单独标注。

粉化是光老化的典型表现,由表面分子链降解形成的低分子粉末脱落导致。以聚氯乙烯(PVC)户外型材为例,长期光老化会使表面形成一层白色粉末。评级采用“胶带剥离法”:用标准胶带粘贴材料表面,撕下后观察胶带的粉末量——胶带表面无粉末为0级(无粉化),少量粉末(覆盖面积<10%)为1级,大量粉末(覆盖面积>50%)为3级。这种方法直接反映粉化的“脱落性”,与材料的耐候性直接相关。

龟裂是光老化的后期破坏,多因表面层降解后脆性增加,受应力作用形成裂纹。与热老化的开裂不同,光老化的龟裂更倾向于“细而密”的网状结构(如丙烯酸涂料光老化后的“鳄鱼皮”裂纹)。评级时需关注裂纹的“形态”与“深度”:细裂纹(宽度<0.1mm)且仅存在于表面涂层为轻度;深裂纹(宽度>0.5mm)且深入基材为重度。部分标准还会要求记录裂纹的“分布”——若龟裂集中在边角(应力集中处),等级低于整体网状龟裂。

光老化的外观评级还需注意“紫外线波长”的影响:短波紫外线(UVC)破坏更强,材料会快速粉化;长波紫外线(UVA)则导致缓慢失光。因此,评级时需标注所用紫外线的波长范围,确保结果的可重复性。

湿热老化试验下的外观评级核心

湿热老化是温度与湿度共同作用的结果,高湿度会加速分子链的水解反应,同时为霉菌生长提供条件,其外观变化以“霉变、起泡、剥落”为主。由于湿热环境的“腐蚀性”,外观评级需聚焦这些变化的“范围”与“对基材的影响”。

霉变是湿热老化的典型特征,常见于聚氨酯、环氧树脂等亲水性材料。以聚氨酯泡沫为例,在50℃、95%RH环境下老化14天后,表面会因霉菌繁殖出现黑色斑点。评级标准需关注“霉变面积”:霉变区域占总面积<5%为轻度;5%-20%为中度;>50%为重度。部分标准还会要求鉴定霉菌的种类——若为黑曲霉(Aspergillus niger),其腐蚀性强于其他霉菌,等级需相应提高。

起泡是湿热老化中水蒸气渗透的结果,多因涂层与基材之间的附着力下降,水蒸气在界面处聚集形成气泡。以涂层钢板为例,湿热老化会使涂层与钢板之间的附着力降低,表面出现大小不一的气泡。评级时需关注气泡的“大小”与“数量”:气泡直径<1mm、每平方厘米<3个为轻度;气泡直径>5mm且数量>10个为重度。若气泡破裂后露出基材(如钢板生锈),等级需高于未破裂的气泡——因为基材暴露会加速进一步腐蚀。

剥落是湿热老化的后期表现,由涂层或表面层与基材完全分离导致。以粉末涂层铝合金为例,长期湿热老化会使涂层的化学键断裂,表面出现片状脱落。评级标准需关注“剥落的深度”:仅表面涂层脱落(基材无损伤)为轻度;剥落深入基材(如铝合金表面出现腐蚀坑)为重度。部分标准还会要求测试剥落处的附着力——用划格法测附着力等级,若附着力从0级降至3级,外观等级需下调。

湿热老化的外观评级还需注意“湿度的均匀性”:若试验箱内湿度分布不均(如顶部湿度高、底部低),材料顶部的霉变程度会高于底部,评级时需记录这种差异——因为不均匀的湿度会导致测试结果的偏差。例如,某批环氧树脂样品在湿热老化后,顶部霉变面积达30%,底部仅5%,评级时需分别标注顶部与底部的等级,而非取平均值。

化学介质老化时的外观评级方向

化学介质老化是高分子材料与酸碱、溶剂等化学物质接触后的反应结果,其外观变化因介质类型而异——酸会导致材料降解,碱会引发皂化反应,溶剂则会使材料溶胀或溶解。由于化学介质的“针对性”,外观评级需聚焦“溶胀、变色与腐蚀”三个维度,且需结合介质的类型。

溶胀是溶剂型介质老化的典型表现,多因溶剂分子渗透到高分子链间隙,导致材料体积增大。以ABS材料为例,浸泡在丙酮(极性溶剂)中24小时后,体积会增加10%左右。评级标准需关注“溶胀率”(溶胀后体积-初始体积/初始体积×100%):溶胀率<2%为轻度;2%-10%为中度;>10%为重度。部分标准还会要求测试溶胀后的“恢复性”——若材料在取出溶剂后24小时内恢复初始体积,等级低于无法恢复的情况,因为可恢复的溶胀通常是物理变化,而非化学降解。

变色是酸碱介质老化的常见表现,例如聚碳酸酯(PC)在浓硫酸中浸泡后,会因分子链断裂导致变黄;而在氢氧化钠溶液中浸泡,则会因皂化反应变为褐色。评级时需结合“介质浓度”:10%硫酸浸泡后的变色(ΔE=8)等级低于30%硫酸浸泡后的变色(ΔE=18)——因为高浓度介质的破坏更强。若用清水冲洗后变色消失(如表面吸附的酸导致的临时变色),等级低于冲洗后仍保留的变色(如分子链降解导致的永久变色)。

腐蚀是化学介质老化的严重结果,多因介质与材料中的添加剂(如填充剂、稳定剂)反应,导致表面出现坑洼或剥落。以玻璃纤维增强尼龙(PA66+GF30)为例,浸泡在盐酸中72小时后,玻璃纤维与尼龙的界面会因盐酸腐蚀出现白色腐蚀坑。评级标准需关注“腐蚀的深度”:腐蚀坑深度<0.1mm(仅表面玻璃纤维腐蚀)为轻度;深度>0.5mm(尼龙基材被腐蚀)为重度。若腐蚀坑内出现生锈(如玻璃纤维中的铁杂质),等级需进一步提高——因为生锈会加速腐蚀的扩散。

化学介质老化的外观评级还需注意“介质的温度”:高温会加速化学反应,例如ABS在60℃丙酮中浸泡24小时的溶胀率(15%)远高于25℃时的溶胀率(5%)。因此,评级时需标注介质的温度与浸泡时间,确保结果的可比性。

不同老化类型下外观评级的指标差异

由于不同老化类型的破坏机制不同,外观评级的“核心指标”也存在明显差异——这些差异直接源于老化对材料的“作用方式”:热老化是分子链的热运动,光老化是紫外线的化学键破坏,湿热是水与温度的共同作用,化学介质是化学物质的渗透。

热老化的核心指标是“发粘”与“开裂”:发粘反映增塑剂或低分子物的析出,开裂反映分子链的交联脆性;光老化的核心指标是“粉化”与“失光”:粉化反映表面分子链的降解脱落,失光反映表面粗糙度的增加;湿热老化的核心指标是“霉变”与“起泡”:霉变反映微生物的生长,起泡反映水蒸气的渗透;化学介质老化的核心指标是“溶胀”与“腐蚀”:溶胀反映溶剂的渗透,腐蚀反映化学物质的降解。

以聚丙烯(PP)材料为例,不同老化类型的外观指标差异明显:热老化后PP会出现“发粘”(增塑剂析出)与“开裂”(分子链交联),评级需用“触觉分级”与“裂纹密度”;光老化后PP会出现“粉化”(表面分子链降解)与“失光”(光泽度下降),评级需用“胶带剥离法”与“光泽度仪”;湿热老化后PP会出现“霉变”(微生物生长)与“起泡”(水蒸气渗透),评级需用“面积比例”与“气泡大小”;化学介质(如丙酮)老化后PP会出现“溶胀”(体积增大),评级需用“溶胀率”。

这些指标差异决定了评级标准的“测试方法”不同:热老化的发粘用“触觉测试”,光老化的粉化用“胶带剥离法”,湿热的霉变用“面积测量”,化学介质的溶胀用“尺寸测量”——这些标准的分级方式均围绕各自的核心指标设计,确保评级的针对性。

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