农田灌溉用水样检测中硒元素的限值及检测技术标准

农田灌溉水是农作物生长的核心水源，其水质直接影响农产品安全与土壤健康。硒作为“双重性”微量元素，既是植物必需的营养元素，过量又会导致植物中毒、食物链累积风险。因此，明确农田灌溉水硒的限值标准及检测技术规范，是保障农业生产与人体健康的关键环节。

农田灌溉水中硒元素的作用与危害

硒是植物必需微量元素，参与谷胱甘肽过氧化物酶合成，能清除自由基、促进光合作用，低浓度硒可提高作物抗逆性、提升农产品硒含量。

但硒过量会干扰植物酶活性，导致生长受阻、叶片黄化、产量下降，蔬菜等敏感作物更易出现叶片灼伤、根系腐烂。

更危险的是，硒会通过“土壤-作物-人体”食物链累积，长期高硒灌溉会导致土壤硒富集，进而被农作物吸收，人体摄入后可能引发脱发、指甲变形等慢性硒中毒。

农田灌溉用水中硒元素的限值标准

我国农田灌溉水硒限值执行《农田灌溉水质标准》（GB 5084-2021），适用于地表水、地下水灌溉，涵盖水作、旱作、蔬菜等模式，总硒限值为0.02mg/L（以Se计）。

该限值基于农作物耐受、土壤累积、人体健康三重风险评估：既满足作物生长需求，又避免土壤硒富集，同时确保农产品硒含量在安全范围。

标准延续了2005版的限值，保证政策连续性；特殊高硒区域可制定更严地方标准，但需报生态环境部门备案。

原子荧光光谱法（AFS）的检测技术标准

原子荧光法是常用方法，原理是酸性条件下硒被硼氢化钠还原为硒化氢，氩气载入原子化器，荧光强度与浓度成正比，依据《水质 硒的测定 原子荧光光谱法》（HJ 694-2014）。

样品预处理用硝酸-高氯酸消解：50mL水样加5mL硝酸、2mL高氯酸，加热至冒白烟剩1-2mL，冷却后加盐酸调pH，用硫脲-抗坏血酸还原硒（Ⅵ）为硒（Ⅳ），定容至50mL。

仪器参数：硒灯电流80-100mA，负高压280-320V，原子化温度200℃，载气400-600mL/min，校准曲线≥0.999，检出限0.0004mg/L，适合基层实验室。

石墨炉原子吸收光谱法（GFAAS）的检测技术标准

石墨炉法通过高温原子化硒，吸光度与浓度成正比，适用于痕量检测，参考《生活饮用水标准检验方法》（GB/T 5750.6-2006）。

样品预处理用硝酸消解：20mL水样加2mL硝酸，加热至近干，定容至10mL，加钯盐+镁盐基体改进剂（防硒挥发）。

仪器参数：热解涂层石墨管，干燥120℃（30s）、灰化1300℃（20s）、原子化2300℃（5s），载气200mL/min，检出限0.001mg/L，耐基体干扰。

电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）的检测技术标准

ICP-MS是多元素同时检测技术，样品雾化后等离子体离子化，质谱仪测质荷比（m/z=78、80），依据《水质 65种元素的测定》（HJ 700-2014）。

样品预处理用微波消解：10mL水样加2mL硝酸，微波升温至180℃保持20min，冷却后定容至50mL，消解彻底且硒损失少。

仪器参数：射频1550W，采样深度8mm，雾化气0.85L/min，开碰撞池消干扰，检出限0.0001mg/L，灵敏度极高但成本高。

农田灌溉水样的预处理技术标准

水样采集后需尽快处理：溶解态硒用0.45μm滤膜过滤，总硒加硝酸至pH<2，4℃保存不超过7天（按GB 5084-2021要求）。

消解方法选对：硝酸-高氯酸消解法（AFS、GFAAS）控温150-200℃，避免硒挥发；微波消解法（ICP-MS）高压高温，消解更彻底。

试剂用优级纯，器皿用10%硝酸浸泡24小时；悬浮物多的水样需加量试剂或延长消解时间，消解后有杂质需重新处理。

检测过程中的质量控制标准

空白试验：每批做2个试剂空白，值低于检出限，否则换试剂或用10%硝酸泡器皿。

校准曲线与平行样：AFS、ICP-MS≥0.999，石墨炉≥0.995；每10样做1平行，相对偏差≤10%。

加标回收与标准物质：每批做加标回收，回收率80%-120%（AFS85%-115%）；带1个有证标准物质，值在不确定度内。