RoHS检测测试项目重点解析内容

RoHS指令（Restriction of Hazardous Substances）是欧盟针对电子电气产品（EEE）的核心环保法规，旨在限制铅、镉、汞等有害物质的使用，降低产品全生命周期的环境风险与健康危害。对于企业而言，RoHS检测是产品进入欧盟及全球多个经济体市场的“通行证”，而掌握检测项目的重点则是确保合规的核心。本文将围绕RoHS 2.0指令中的关键限制物质，解析各测试项目的重点要求、检测难点及应用场景，为企业和检测从业者提供实操参考。

铅（Pb）：最常见的限制物质，重点关注豁免场景

铅是RoHS指令中最常被检测的物质之一，其限制值为物质总重量的0.1%（1000ppm）。在电子电气产品中，铅的主要来源包括焊料（如传统锡铅焊料）、金属镀层（如铜合金表面的铅镀层）、电子元件外壳（如铅合金电池壳）及塑料中的铅盐类热稳定剂。其中，焊料是铅的“重灾区”——早期电路板焊接普遍使用Sn-Pb焊料，虽然后续有无铅焊料（如Sn-Ag-Cu）替代，但部分豁免场景仍允许铅的使用。

企业需重点关注铅的豁免条款，避免误判合规性。例如，欧盟RoHS 2.0 Annex III豁免项7(c)规定，服务器、存储设备及网络设备中的焊料（用于连接球栅阵列、芯片级封装等）可豁免至2030年；豁免项6(a)允许铜合金中的铅含量不超过4%（因铅能改善铜合金的切削性能）。这些豁免场景需企业提供明确证明文件（如产品规格书、供应商声明），否则将被视为违规。

铅的检测难点在于不均匀材料的取样与定量。例如，金属镀层中的铅仅存在于表面几微米层中，若整体粉碎取样会导致结果偏低。因此需先通过X射线荧光光谱（XRF）初筛，识别镀层铅信号，再用机械剥离或化学溶解分离镀层与基体，最后用电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES）或原子吸收光谱（AAS）定量。此外，铜合金中的铅需用王水完全消解，避免基体干扰检测信号。

镉（Cd）：最严格的限制物质，重点排查微量残留

镉是RoHS指令中限制最严格的物质，限制值仅为0.01%（100ppm），比其他物质严格10倍。其主要来源包括电池（如镍镉电池）、颜料（如镉红、镉黄）及塑料中的镉基稳定剂。虽然镍镉电池已被RoHS限制，但部分旧款产品或低端塑料仍可能残留镉。

企业需重点排查微量镉残留，尤其是塑料与电池部件。例如，部分低端PVC塑料仍使用镉基稳定剂替代环保型钙锌稳定剂，可能导致镉含量超标；旧款电子设备的备用电池（如遥控器的镍镉电池）也需重点检查。此外，镉的检测对样品前处理要求极高——因限制值低，需用超纯酸消解样品，避免环境中的镉污染（如实验室空气中的镉尘）。

检测难点在于微量分析的灵敏度与准确性。镉的检测常用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS），因其能检测到ppb级的镉，但需注意基体匹配（如塑料样品中的镉，需用相同基体的标准溶液校准）。此外，密闭消解罐能防止镉在消解过程中挥发损失，是常用的前处理方法；而石墨炉原子吸收光谱（GFAAS）因灵敏度高，也常用于微量镉的定量。

汞（Hg）：易挥发的有害物质，重点监控使用场景

汞的限制值为0.1%，主要来源包括荧光灯、体温计、开关中的水银接点及纽扣电池中的汞。例如，早期荧光灯的背光源依赖汞蒸气发光，虽然后续被LED灯替代，但部分库存荧光灯仍可能含汞；温控器中的水银开关也需重点排查。

企业需重点监控汞的使用场景——因汞易挥发，其危害不仅来自产品本身，还来自使用后的拆解与回收。例如，荧光灯破碎后释放的汞蒸气会污染环境，因此欧盟要求荧光灯中的汞含量需标注在产品上。此外，汞的检测需避免挥发损失——样品前处理需用密闭容器（如微波消解罐），或用冷原子吸收光谱（CVAAS）直接检测气态汞（汞在常温下易挥发成原子态，CVAAS能快速捕获并定量）。

检测难点在于易挥发特性的控制。例如，荧光灯中的汞需用气体吸收法收集：将荧光灯破碎后，用氮气吹扫灯内的汞蒸气，再用高锰酸钾溶液吸收，最后用ICP-MS或CVAAS检测吸收液中的汞含量。此外，电子元件中的汞接点需用酸消解后，用CVAAS检测，避免汞在消解过程中挥发。

六价铬（Cr6+）：氧化性有害物质，重点区分价态差异

六价铬的限制值为0.1%（以Cr6+计），需注意与总铬的区别——RoHS限制的是具有氧化性的六价铬，而非无毒性的三价铬。其主要来源包括金属镀层的钝化液（如镀锌层的铬酸盐钝化）、塑料中的铬黄颜料（PbCrO4）及皮革中的铬鞣剂。

企业需重点区分铬的价态——例如，镀锌钢板的钝化层常含六价铬（用于提高耐腐蚀性），而不锈钢中的铬是三价，无需限制。因此，检测时不能仅测总铬，需用化学方法分离六价铬。欧盟标准EN 1122:2001规定，用0.1M NaOH + 0.1M Na2CO3溶液在90℃提取样品2小时，再用二苯卡巴肼（DPC）分光光度法检测提取液中的六价铬（DPC与六价铬反应生成紫红色络合物，在540nm处有特征吸收）。

检测难点在于价态的稳定性与分离效率。六价铬在酸性条件下易还原为三价铬，因此提取液需保持碱性（pH≥12），防止六价铬还原。此外，金属镀层中的六价铬需用机械剥离法分离镀层与基体（如镀锌层的钝化层），再用提取液浸泡，避免基体中的三价铬干扰检测。

多溴联苯（PBBs）：传统溴系阻燃剂，重点核查legacy产品

多溴联苯（PBBs）是一类含溴的芳香族化合物，限制值为0.1%，主要作为阻燃剂用于ABS、HIPS等塑料中。因具有持久性、生物累积性和毒性（PBT），欧盟2003年将其纳入RoHS限制。

企业需重点核查legacy产品中的PBBs残留——如老旧型号的电视机、电脑，其ABS外壳常添加PBBs作为阻燃剂。此外，PBBs的检测需注意同系物的总和：PBBs有209种同系物，RoHS限制的是所有同系物的总含量，因此需用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）分析所有同系物的总和。

检测难点在于样品的萃取效率。PBBs是脂溶性物质，需用正己烷、甲苯等溶剂萃取，常用方法有索氏提取、加速溶剂萃取（ASE）。其中，ASE因萃取时间短、溶剂用量少，成为主流方法，但需控制温度（如100℃）和压力（如1500psi），避免塑料样品分解（如ABS塑料在高温下会释放苯乙烯单体，干扰检测）。

多溴二苯醚（PBDEs）：常用溴系阻燃剂，重点关注Deca-BDE的限制

多溴二苯醚（PBDEs）的限制值为0.1%，主要用于聚苯乙烯、聚丙烯及电线电缆的绝缘层中，其中十溴二苯醚（Deca-BDE）是最常用的品种。但欧盟2019年将Deca-BDE纳入RoHS限制，因此企业需重点排查Deca-BDE的使用。

例如，电线电缆的绝缘层若使用Deca-BDE作为阻燃剂，将无法通过RoHS检测。此外，PBDEs的检测需区分同系物——Deca-BDE是十溴取代，分子量较大（959.1），需用高温GC柱（如DB-5MS UI，最高温320℃）分离，否则会出现峰拖尾或不出峰的情况。

检测难点在于高溴同系物的分析。Deca-BDE在高温下易分解为低溴同系物（如九溴二苯醚），因此GC的进样口温度需控制在280℃以下。此外，PBDEs的定性需依靠质谱的特征离子（如79/81 Br离子），并结合保留时间确认，避免与PBBs混淆。

邻苯二甲酸酯类：新增的限制物质，重点覆盖软质塑料

RoHS 2.0新增的四种邻苯二甲酸酯（DEHP、DBP、BBP、DIBP），每种限制值均为0.1%，主要作为增塑剂用于软质PVC中，常见于电线电缆绝缘层、塑料玩具及电子设备软质外壳（如遥控器按键）。

企业需重点覆盖软质塑料部件的检测——软质PVC中的邻苯二甲酸酯添加量可达30%~50%，是合规性风险的“重灾区”。例如，电线电缆的绝缘层若使用DEHP作为增塑剂，需替换为环保增塑剂（如DOTP）才能合规。此外，邻苯二甲酸酯的检测需避免环境中的污染（如实验室中的塑料容器可能含邻苯二甲酸酯，需用玻璃或PTFE容器处理样品）。

检测难点在于基体干扰与定性确认。PVC塑料中的邻苯二甲酸酯需用固相萃取（SPE）或凝胶渗透色谱（GPC）净化，去除氯乙烯单体的干扰；定性时需依靠特征离子（如DEHP的149、279、391离子），并与NIST谱库对比丰度比。此外，超声萃取因操作简单，常用于邻苯二甲酸酯的前处理，但需控制萃取时间（如30分钟）和温度（如40℃），避免塑料分解。