REACH检测中SVHC第28批物质检测方法及限值要求

REACH是欧盟化学品管理的核心法规，SVHC（高关注度物质）因对健康或环境有严重风险需严格管控。2023年7月ECHA发布第28批SVHC清单，含12种物质，覆盖塑料、涂料、电子等行业。企业需掌握其检测方法与限值要求，才能准确排查产品合规性——本文聚焦第28批物质的检测细节与限值规则，为企业提供实操指南。

SVHC第28批物质的清单与应用场景

第28批SVHC包含12种物质，核心品种有4,4'-二氨基二苯醚（CAS101-80-4，环氧树脂固化剂）、双（2-乙基己基）四溴邻苯二甲酸酯（CAS26040-51-7，PVC阻燃剂）、铅(II)2-乙基己酸酯（CAS16996-40-0，涂料催干剂）等。

这些物质的应用与特性强相关：4,4'-二氨基二苯醚用于航空碳纤维复合材料的固化，双（2-乙基己基）四溴邻苯二甲酸酯用于塑料玩具的阻燃，铅(II)2-乙基己酸酯用于工业防腐漆的催干。

企业需对应产品类型排查：电子企业查电路板封装材料，玩具企业查塑料外壳，涂料企业查催干剂成分——几乎所有终端产品企业都可能涉及这些物质。

GC-MS在第28批检测中的应用细节

GC-MS（气相色谱-质谱联用）适用于挥发性或半挥发性物质，如双（2-乙基己基）四溴邻苯二甲酸酯（沸点约350℃，弱极性）。

样品前处理用正己烷超声萃取：将PVC样品中的阻燃剂萃取到有机溶剂中，过滤后浓缩至1mL待测。

检测参数：色谱柱选DB-5MS（弱极性，分离非极性有机物），进样口温度280℃，程序升温从80℃以10℃/min升至300℃；质谱用EI源（电子轰击电离），选择离子监测（SIM）模式，监测双（2-乙基己基）四溴邻苯二甲酸酯的特征离子m/z 678（分子离子峰）。

注意事项：定期更换色谱柱前端1-2cm（去除高沸点杂质），每批样品做空白对照，避免溶剂污染。

HPLC-MS/MS对极性物质的检测优势

HPLC-MS/MS（高效液相色谱-串联质谱）适用于极性强、难汽化的物质，如4,4'-二氨基二苯醚（logP=1.5，易溶于甲醇）。

前处理用甲醇超声萃取：将环氧树脂中的固化剂萃取出来，离心后取上清液过滤。

色谱条件：C18反相柱（2.1mm×150mm，5μm），流动相为甲醇-0.1%甲酸水（梯度洗脱：0-5min甲醇从30%升至90%），流速0.3mL/min。

质谱条件：ESI源（电喷雾电离）正离子模式，多反应监测（MRM）模式——母离子m/z 201（4,4'-二氨基二苯醚的分子离子峰），子离子m/z 184（失去NH3）和m/z 156（失去苯环）。

优势：避免GC-MS的热分解问题，检出限低至0.001%，适合检测痕量极性SVHC。

ICP-MS检测金属类SVHC的要点

ICP-MS（电感耦合等离子体质谱）用于含金属的SVHC，如铅(II)2-乙基己酸酯（有机铅化合物）。

前处理用酸消解：取涂料样品0.5g，加入5mL硝酸和2mL过氧化氢，在微波消解仪中180℃消解30min，冷却后定容至50mL。

检测参数：射频功率1500W，雾化气流量1.0L/min，采样深度8mm；质谱监测铅的同位素208Pb（丰度最高，干扰小），用钇（Y）作为内标校正基质效应。

注意事项：消解需完全（溶液澄清），否则有机铅未转化为无机铅会导致结果偏低；每批样品做加标回收实验（回收率需在85%-115%之间）。

SVHC第28批的限值计算规则

REACH对SVHC的核心限值是0.1%（质量分数w/w），即物质在“均质材料”中的含量超过0.1%时，需向ECHA通报。

均质材料定义：均匀的、不能通过机械方法拆分成更简单的材料——例如塑料杯的杯身是均质材料，而带印花的杯子包含“杯身塑料”和“印花涂层”两个均质材料。

计算示例：某塑料玩具的外壳（均质材料）重100g，其中含双（2-乙基己基）四溴邻苯二甲酸酯0.12g，则含量=0.12g/100g=0.12%，超过限值。

常见错误：按整个产品计算（如玩具总重500g，含SVHC0.12g，按总重算0.024%，但按均质材料算0.12%）——必须按均质材料计算。

样品拆解与均质材料判断技巧

均质材料的判断是检测的前提，需遵循“机械拆分”原则：用螺丝刀、剪刀等工具拆分，不能破坏材料的均匀性。

示例1：电子设备拆解——分离外壳（塑料）、电路板（FR4树脂+铜箔）、电池（锂聚合物），再将电路板上的焊锡、电容分别拆出（焊锡是均质材料，电容的外壳与内部电解质是两个均质材料）。

示例2：涂料样品拆解——用刀片刮下涂层（均质材料），不能包含底层的金属或木材。

注意：不要将不同材料混合粉碎（如塑料和金属一起磨粉），否则无法得到均质材料，导致结果错误。

检测过程中的质量控制要点

质量控制是确保结果可靠的关键，需做到：

1、校准曲线：每批样品检测前，用已知浓度的SVHC标准溶液（0.001%、0.01%、0.1%、1%）做校准曲线，相关系数R²需≥0.995。

2、加标回收：向空白样品（如纯塑料）中添加0.1%的SVHC，计算回收率——例如添加0.1g SVHC到100g空白塑料中，检测结果应为0.09-0.11g，回收率85%-115%。

3、平行样：每批样品做2个平行样，相对标准偏差（RSD）需<10%（如平行样结果为0.12%和0.13%，RSD=4%，符合要求）。

4、能力验证：每年参加1-2次ECHA或CNAS组织的SVHC检测能力验证，确保实验室结果与其他机构一致。

常见检测误区的识别与规避

误区1：用“整产品”代替“均质材料”检测——如直接检测整个手机的SVHC含量，而不拆分部件，导致结果偏低。规避：严格按EN 13130标准拆解均质材料。

误区2：选择错误的检测方法——如用GC-MS检测4,4'-二氨基二苯醚（极性强，难汽化），导致检测不到目标物质。规避：根据物质的logP值和沸点选方法（logP<2用HPLC-MS/MS，logP>2用GC-MS）。

误区3：忽略前处理的萃取效率——如用正己烷萃取4,4'-二氨基二苯醚（易溶于甲醇），萃取效率<50%，结果偏低。规避：根据物质的 solubility选萃取溶剂（极性物质用甲醇/乙腈，非极性物质用正己烷/二氯甲烷）。

误区4：不做空白对照——如溶剂中含痕量SVHC，导致结果假阳性。规避：每批样品做溶剂空白（只加溶剂，不加样品），确保溶剂无污染。